[理学]03章_热力学第二定律.pdf

物理化学电子教案——第三章 不可能把热从低温 物体传到高温物 体，而不引起其它 变化 第三章 热力学第二定律 §3.1 自发变化的共同特征 §3.2 热力学第二定律 §3.3 Carnot定理 §3.4 熵的概念 §3.5 Clausius不等式与熵增加原理 §3.6 热力学基本方程与T-S 图 §3.7 熵变的计算 §3.8 熵和能量退降 §3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 第三章 热力学第二定律 §3.10 Helmholtz和Gibbs 自由能 §3.11 变化的方向与平衡条件 §3.12 ΔG 的计算示例 §3.13 几个热力学函数间的关系 §3.14 热力学第三定律及规定熵 * §3.15 绝对零度不能到达的原理 * §3.16 不可逆过程热力学简介 * §3.17 信息熵浅释 §3.1 自发变化的共同特征——不可逆性 自发变化 某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就 无需借助外力，可自动进行，这种变化称为自发变化 自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆 过程是不能自动进行的。例如： (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热； (2) 气体向真空膨胀； (3) 热量从高温物体传入低温物体； (4) 浓度不等的溶液混合均匀； (5) 锌片与硫酸铜的置换反应等， 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，系统 恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 §3.2 热力学第二定律 Clausius 的说法： “不可能把热从低温物体传到高温物体，而不 引起其他变化” Kelvin 的说法： “不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而 不发生其他的变化” 后来被Ostward表述为：“第二类永动机是不可能 造成的” 。 第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不 留下任何影响。 § 3.3 Carnot定理 T 高温热源 W W h Q Q −W −W 1 1 η I η R W Q Q I R W 1 1 假设 Q −W Q 1 1−W −W −W η I η R T 低温热源 Q Q 1 1 c