[理学]09第八章化学动力学.pptVIP

对Arrhenius方程的进一步分析 反应速率∝ 碰撞次数∝反应物浓度 (1) 反应物浓度与反应速率的关系 基元反应: 反应物分子在有效碰撞中一步 直接转化为产物的反应. SO2Cl2 ?? SO2 + Cl2 ? ? [SO2Cl2] ? = k1[SO2Cl2] 速率方程 速率常数 若有基元反应: aA + bB ?? gG + hH 基元反应的化学反应速率与反应物浓度 以其计量数为指数的幂的连乘积成正比。 质量作用定律: ? = k C a·C b= k[A]a·[B]b B A 假设反应 A2 + B ?? A2B 分两个基元步骤完成 1 A2 ?? 2A 慢反应 2 2A + B ?? A2B 快反应 ? = k[A2] ? = k[A2][B] H2和NO的反应速率 (1073K) 2H2 + 2NO ?? 2H2O + N2 ? ? [H2] ? ? [NO]2 ? ? [H2][NO]2 = k[H2][NO]2 ? = k[H2]2[NO]2 一个复杂反应的速率方程不能按反应物的计量数随意写出 !!! (2) 反应的分子数和反应级数 反应的分子数:基元反应或复杂反应的基 元步骤中发生反应所需要的微粒(分子、原子 、离子或自由基) 的数目。 基元反应 单分子 双分子 三分子 四分子 ··· SO2Cl2的分解 2个微粒碰撞 3个微粒碰撞 4个微粒碰撞 NO2的分解 H2 + 2I ? 2HI 尚未发现 举例 反应级数反应的速率方程中各反应物 浓度的指数之和。 反应级数 = a+b ? = k C a·C b= k[A]a·[B]b B A 基元反应 反应级数 = 反应方程式中反应物计量数之和 = 反应分子数 反应级数 = 反应方程式中反应物计量数之和 注意1 由实验测得的反应级数与反应式中反应物计量数之和相等时，该反应不一定是基元反应。 例：H2(g) + I2(g) ?? 2HI ? = k [H2][I2] 但该反应不是基元反应。 因反应历程 1 (快) 2 H2 + 2I ?? 2HI (慢) I2 2I ?? ?? ? = k 1[H2][I]2 ?+ = ?– ?+ = k+ [I2] ?– = k– [I]2 [I]2 = [I2] k+ k– ? = [H2][I2] k1k+ k– 令 k = k1k+ k– ? = k [H2][I2] 注意2 反应分子数只能为1、2、 3几个整数, 但 反应级数可以为零, 也可以为分数。 1 2Na(s) + H2O(l) ? 2NaOH(aq) + H2(g) ? = k 零级反应 2 H2(g) + Cl2(g) ? 2HCl(g) ? = k[H2][Cl2]1/2 1 1 级反应 2 3 H2(g) + Br2(g) ? 2HBr(g) ?(H2) = 反应级数 k[H2][Br2]1/2 1 + k’[HBr]/[Br2] 例： 比较： ①速率常数是在给定温度下, 反应物浓度皆为1mol·L–1时的反应速率, 有时称为比速常数。 (3) 速率常数 ② 速率常数为温度的函数。 ③ aA + bB ?? gG + hH ?(A) = kA [A]a[B]b ?(B) = kB [A]a[B]b ?(G) = kG [A]a[B]b ?(H) = kH [A]a[B]b = = = kA kB kG kH kA : kB : kG : kH = a : b : g : h 不同速率常数之比等于反应方程式中各物质的计量数之比。 = ?(A) ?(B) = ?(G) = ?(H) 速率常数的单位 4 ? ? ? : mol·L–1·s–1 ?(A) = k [A]a[B]b 速率常数 k 的单位与反应级数有关 一级反应 k : s–1 二级反应 k : L·mol–1·s–1 n 级反应 k : L(n–1)·mol–(n–1)·s–1 8.3.2 温度对化学反应速率的影响 ? T影响特别显著,T ?, ? ? ? DT = T2–T1 = 10K, ?2/ ?1 = 2?3 H2(g) + O2(g) = H2O(l) 1 2 常温下十分缓慢, 873K发生猛烈爆炸 然而，DT = T2–T1 = 10K 分子的碰撞频率仅增加 2% ? 无论对于吸热反应还是放热反应, 升高 温度时反应速率均提高 温度升高，大多数化学反应的速度加快。 原因：