[理学]石化2012芳烃.ppt

* OCH3 COOH OH SO3H NH2 NHCOCH3 COOCH3 NO2 已有取代基的性质决定第二个取代基进入苯环的位置。  3．第三类定位基 （此类主要是指卤素及-CH2Cl等） 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位，但使苯环略微钝化，取代反应比苯难进行。 二、二元取代苯的定位规律 苯环上已经有了两个取代基时，第三个取代基进入的位置是： 1. 苯环上原有两个取代基的定位效应一致，则第三个取代基进入位置由原有取代基的定位效应来决定。例如： 2、当环上的两个取代基定位作用不同时 （1）原有两个取代基同类，则主要由强的定位基指定位置 定位基强弱： -OH -Cl -OCH3 -CH3 -NH2 -Cl -NO2 -COOH （2）原有两个取代基不同类，位置由邻对位定位基指定。 92 % 8 % 很少 (位阻) 很少 (位阻) NHOCH3 CH3 SO3H OCH3 NO2 CN OH Br NH2 COOH CH3 CHO COOH COOH 空间位阻 空间位阻 [练习] OCH3 OH SO3H CH3 C(NH3)2 NO2 NH2 空间位阻 COOH CN CCl3 空间位阻 四、定位规律的应用 1. 预测反应产物： 2. 指导多取代苯的合成——正确选择合成路线： 定位规律对于合成苯的衍生物具有重大的指导作用，根据定位效应，可以适当地安排各步合成反应的先后顺序，以获得较高的产率，并避免复杂的分离手续，从而提高经济效益。 例1： H2SO4（浓） NO2 + HNO3 Δ NO2 Cl Cl2, Fe Δ HNO3,H2SO4（浓） Cl Δ Cl NO2 Cl2, Fe Δ Cl NO2 + 由苯合成①间硝基氯苯；②邻、对硝基氯苯。 例2： 【例3】 【例4】  定位规则在合成中应用 【练习】1.由苯合成下列化合物 §3-7 稠环芳烃 稠环芳烃是指多个苯环共用两个或两个以上碳原子的芳烃。 萘是最常见、最重要的稠环芳烃。它是煤焦油中含量最多的一种化合物，含萘6-10%。存在于中油、重油馏分中，冷却即结晶析出。 冷却 稀NaOH 煤焦油 粗萘 水蒸气蒸馏 或升华 洗去酚 稀H2SO4 洗去吡啶 纯萘 萘是白色光亮的片状结晶，熔点80.2℃，沸点218℃，有特殊气味，易升华，不溶于水，易溶于醇（热的）、醚等有机溶剂。 一、萘 ? ? ? ? ? ? ? ? 一般常用下式表示: 萘的构造式： α α β β 1 2 3 4 5 6 7 8 1.萘的衍生物的命名 在萘的构造式中，1、4、5、8四个碳原子的位置相同，称α-位；而2、3、6、7四个碳原子的位置也相同，称β-位。因此，萘的一元取代物两种异构体，即α-取代物或β-取代物。 Br Br SO3H OH 2-溴萘 1-溴萘 1-萘磺酸 2-萘酚 或β-溴萘 或α溴萘 或α-萘磺酸 或β-萘酚 5-溴-1-甲基萘 5-硝基-2-萘酚 8-羟基-1-萘磺酸 OH Br OH SO3H CH3 NO2 Cl Cl CH3 SO3H NO2 NO2 ?-氯萘 ?-氯萘 萘的二元取代物 对甲萘磺酸 1,5-二硝基苯 萘的一元取代物 2.萘的化学性质： 萘为白色晶体,熔点80.5℃,沸点218℃,有特殊气味(常用作防蛀剂),易升华. 不溶于水,而易溶于热的乙醇和乙醚. 萘在染料合成中应用很广,大部分用来制造邻苯二甲酸酐. 萘的?位比?位活性高,一般得到?取代产物. α-硝基萘 （一）取代反应 萘的亲电取代反应优先发生在电子云密度较高的α 位。 硝化 萘磺化反应的产物因反应温度而异： 萘比苯容易氧化,不同条件下得到不同氧化产物 例1:一个环被氧化成醌(?-萘醌): 例2: 一个环在强烈氧化下破裂: 1,4-萘醌 邻苯二酸酐 邻苯二酸酐是许多合成树脂,增塑料,染料等的原料. (二) 氧化反应 V2O5(空气) 400~500℃ CrO3，CH3COOH 10~15℃ （三）加氢反应 煤焦油的某些高沸点馏分能引起癌变. 有机化合物与环境污染 1,2,5,6-二苯并蒽 (显著致癌性) 芘(bi) 3,4-苯并芘 (高度致癌性) ——多环芳烃的结构与致癌性 (1) 当蒽的10位或9位上有烃基时,其致癌性增加: 6-甲基-5,10-亚乙基-1,2-苯并蒽 10-甲基-1,2-苯并蒽 致癌烃多为蒽和菲的衍生物 2-甲基-3,4-苯并菲 1,2,3,