奈米材料之缘起与展望-大同大学奈米科技教学网站.PDF

奈米材料之緣起與展望 林鴻明 大同工學院 材料工程學系 一、緣起 1962年日本熱力學家R. Kubo發表論文指出，細微的金屬顆粒，其電子能階會發生 變化，而且是隨著粒徑大小不同而異[1] 。由於這有趣的發現，細微金屬顆粒的各種特 殊屬性逐漸為人所重視而發現，於今乃發展成一重要的新機能素材。奈米晶粒的定義 是大小介於1 - 100nm之間的顆粒，其特性為：一、具有與一般固體晶相或非晶質結構 不同之原子結構；二、具有與其相同成份但為傳統晶粒或非晶質材料不同之性質，如 光學、磁性、熱傳、擴散以及機械等性質；三、可使原本無法混和的金屬或聚合物混 合而成合金[2, 3, 4] 。由於其粒徑極為細微，因此會有極大的比表面積，使表面能量佔 全能量的比例大幅增高。正因為此極細微的粒徑，如此大的表面能量和變化的電子能 階，使奈米晶粒有著比塊材更優異的物理化學性質，如單磁區、低燒結溫度、觸媒活 性、低熱膨脹性、光感性等。80年代初日本在科學技術廳，將奈米晶技術列為重大發 展項目以後，各方面的發展都有長足的進步，而且將其商業化也有具體成果。如奈米 粉磁帶、奈米粉觸媒和奈米粉塗佈技術等等。 就原子排列而言，材料可粗略分為晶體(Crystals)和非晶質態(Amorphous ) ，其差別 乃在於晶體材料其有長程規律(Long-range order)的秩序排列。而非晶質材料僅僅有短程 規律(Short-range order)的秩序，由於許多材料性質端賴這些規律性，如欲突破現有材料 之瓶頸，開發無短程規律性的新材料是相當重要的。同時目前材料界也面臨金屬與離 子或金屬與聚合物無法在平常狀態下混和成體的困境。在上述兩種因素影響之下，乃 有了奈米晶材料的需求，因其結構具有類似於非晶質之短程規律性。亦即新的奈米晶 材料可解決新功能性材料之要求。 奈米晶粒中由 5 nm 大小組成的材料，有約 50%的體積是屬於晶界或相界。這些材 料的最基本特點是其晶格缺陷(晶界或相界)的原子排列可形成一種新的原子結構。這種 受兩鄰近不整合(Incoherent)原子晶格擠迫的原子，其排列不同於尋常沒有壓制的晶體 和非晶質材料。假設所有的原子都具有相同的化學組成，但依原子位置之不同可以區 分成晶體原子和晶界原子 ，奈米晶材料則是由晶體和晶界成分所組成，由於兩者的 晶格具不同方向及大小，幾何排列的不規律導致原子結構在晶體處與晶界處是不相同 的。因此，我們可以想見這種新結構的特殊物理特性，主要來自於鄰近晶格相位不同 所造成的壓制。 奈米晶粒材料之機械性質如材料強度，模數，延性，磨耗性質以及腐蝕行為，或物 理性質，如其具有強磁性，高熱傳導性，高擴散性等性質皆截然不同於傳統塊材。同 時，奈米級材料由於其細微的結構而具有溶解度增加及原子擴散速率快等特性。而且 粉末的粒徑經縮減後硬度可增加 2 至 10 倍，其相關性質可參考表一。 表一：奈米晶材料與其結晶及非晶質材料之性質比較 性 質 材 料 奈米晶 非晶質 結 晶 熱膨脹係數(10-6/K) Cu 31 18 16 熱容(在 298K, J/g K) Pd 0.37 - 0.24 3 Fe 6 7.5 7.9 密度(g/cm ) 彈性模數 楊式模數(Gpa) Pd 88 - 123 剪力模數(Gpa) Pd 32 - 43 飽和磁化強度(4K, emu/g) Fe 130 215 222 電納係數(10-6emu/Oe g) Sb 20 -0.0