晶体结构-科学网.PDF

第二章 晶体学基础与基本材料类型 肉眼看到的固体是连续刚体。实际上固体是由分立的原子所组成。固体是一 个很复杂的客体，原子与原子之间、电子与电子之间以及原子与电子之间的相互 作用相当强烈。正是这些相互作用决定了固体的存在状态。而研究这些相互作用 及其对固体的结构和性能的影响则是材料化学中的重要内容之一。（p9-15 元素与 化学键）同样地，材料中原子、离子或分子的排列方式对材料的性质也具有决定 性的影响。（p9-19 晶体学基本概念） 2.1 晶体学基本概念 2.1.1 晶体与非晶体 物质由气态转变为固态的变化如下：首先在沸点处，发生相变，气相转变为 液相。随着温度的继续降低，液体的体积连续减小，并且由液相变为固相。 当液体缓慢降温时，在某一个确定的温度 （凝固点）下，液体的体积突然收 缩，形成固体；之后固体的体积随温度的降低缓慢减小。在这一过程中，原子重 排时间足够，因此形成的固体中原子的排列呈有序状态。此固体为晶态固体。 当液体快速冷却时，可以获得过冷液体，之后过冷液体凝固，由于原子没有 足够的时间发生重排，因此形成的固体中原子的排列呈无序状态。此为非晶态固 体。 因此，固体材料可以按照其中原子排列的有序程度分为晶态和非晶态两类。 1 晶态材料具有长程有序的点阵结构，其组成原子或基元处于一定格式空间排 列的状态；非晶态材料只有在几个原子的短程范围 内具有原子有序的状态，称为短程有序。这是晶态 材料和非晶态材料的根本区别。 显然，材料微观结构的不同必然反映在材料的 宏观表现上。晶体的宏观特征有（1）规则的几何外 形；（2 ）晶面角恒定；（3 ）有固定的熔点；（4 ）物 理性质的各向异性。 Crystalline rutile in quartz 然而，关于晶体的研究却经历了漫长的时期。晶体是一个非常古老的名词。 人类早期在采集石块的同时也就发现了各种具有规则外形的石头，便将它们称为 晶体。在我国周口店的中国猿人遗址就发现了用水晶等晶体制成的工具。这是人 类认识晶体的开始。 2 3 尽管晶体的对称性和美丽总是令人好奇和遐想，但是晶体学(crystallography) 直到18 世纪后半叶才出现。 晶面角守恒定律 1669 年，意大利人斯丹诺 (Nicolas Steno)发现：天然的水晶（石英晶体）可 以有各种不同的外形，其晶面的大小、形状、个数都可能会有所不同，但是相应 的晶面之间的夹角都是固定不变的。其中的 a 晶面和 b 晶面之间的夹角总是 141°47′，b 晶面和 c 晶面之间的夹角总是120°00′，而 c 晶面和 a 晶面之间的 夹角总是113°08′。 此后，人们对大量的不同的晶体进行观察，发现也存在类似的规律。从而产 生了结晶学上的第一条经验定律 晶面角守恒定律：在同一温度下，同一种 物质所形成的晶体，其相同晶面的夹角是一个常数。 晶面角守恒定律揭露了晶 体外形的一种重要的规律性。 因此，晶体测角工作曾盛极一时，制作了晶体测 角仪，获得大量的观测数据，直至今天，测定晶面角仍然是从晶体外形来鉴别各 4 种不同矿物的一种常用的可靠方法。 晶面角守恒定律的发现，使得当时的人们坚信“ 晶体就是具有规则形状的物 体” 。但是，这一定义只是考虑了晶体的宏观特征，并未涉及晶体的内在本质。 晶胞学说 法国科学家阿羽 (Réné Just Haüy) 发现方解石 (calcite)可以裂成了很多内面夹角相同的小晶体，与原 来晶体的夹角相同。于 1784 年提出了著名的晶胞学 说：每种晶体都有一个形状一定的最小的组成细胞  晶胞；大块的晶体就是由许许多多个晶胞砌在一 起而形成的。这是晶体学上第一次就晶体由外