[高等教育]热分析技术.ppt

2010.10.22 内容提要 引言 第一节 差热分析法（DTA） 第二节 差示扫描量热法（DSC） 第三节 热重法（TG） 第四节 热机械分析法 （静态TMA、动态DMA ） 第五节 结论 第六节 典型实例 引言 热分析的定义： 第一节 差热分析法（DTA） 1.1 概念 1.2 原理 1.3 DTA曲线 1.4 差热分析的特点 1.5 差热曲线提供的信息 1.6 影响DTA曲线的因素 1.7 DTA曲线解析 ◇ 1.1 概念 差热分析（DTA）就是在程序控温下被测物 质与参比物质之间的温度差与温度或时间函数的 一种热分析技术。 ◇ 1.2 原理 DTA工作原理如上图所示，由中央处理器控制电 源按程序给加热板加热，当样品和参比受热和产生温度 差经信号放大器放大并记录下来，并通过中央处理器对 氛围及温度、加热或降温速率进行控制，产生DTA曲线。 Ts和Tt分别为被测定样品和参比物的温度， △T=Ts-Tt 作为温度或时间的函数记录下来，数学表达 式为 △T=f（T或t） ◇ 1.5 差热曲线提供的信息 1.峰的位置：是由导致热效应变化的温度和热效应种类决定的。 2.峰面积：与试样的焓变有关。 求积仪法、剪纸称重法和数格子法； 反应前后基线没有偏移的情况：连接基线；Tp（峰顶）； ◇ 1.6 影响DTA曲线的因素 1、仪器方面的影响 ＊样品支持器应与参比物支持器完全对称 ＊温度测量和热电偶的影响（平板热电偶） ＊试样容器的影响 2、操作条件 ＊升温速率 ＊炉内气氛（静态、动态） 3、样品方面 ＊试样性质（粒度、结晶度） a. 试样颗粒越大，峰形趋于扁而宽。反之，颗粒越小，热效应温度偏低，峰形变小。 颗粒度要求：100目-300目（0.04-0.15mm） b.试样的结晶度、纯度和离子取代 结晶度高，峰形尖锐；结晶度不好，则峰面积要小。 纯度、离子取代同样会影响DTA曲线。 ＊试样的用量 试样用量多，热效应大，峰顶温度滞后，容易掩盖邻近小峰谷。 一般以少为原则。 ＊参比物和稀释剂的影响 参比物：在所测温区是热惰性的，热容和热导率与试样 匹配，粒度与试样相近。 稀释剂：将参比物以某种方式加入到试样中去，加入的 参比物称为稀释剂。 ＊试样装填方式 薄而均匀 试样和参比物的装填情况一致 ◇ 1.7 DTA曲线解析 ◆ 脱水 普通吸附水脱水温度：100－110℃ 。 层间结合水或胶体水：400 ℃内，大多数200或300 ℃内。 架状结构水：400 ℃左右。 结晶水：500 ℃内，分阶段脱水。 结构水：450 ℃以上。 ◆分解放出气体 ——CO2、SO2等气体的放出 ——吸热峰 ◆氧化反应 ——放热峰 ◆非晶态物质的析晶 ——放热峰 ◆晶型转变 ——吸热峰或放热峰 ◆熔化、升华、气化、玻璃化转变 ——吸热峰 ◇ 1.9 DTA技术的一般应用 ◆物质鉴定 依据：峰温、形状和峰数目 方法：将实测样品DTA曲线与各种化合物的标准（参 考）DTA曲线对照。 标准卡片：萨特勒(Sadtler)研究室出版的卡片约2000张 和麦肯齐(Mackenzie)制作的卡片1662张(分为矿物、无 机物与有机物三部分)。 ◆热力学研究 ◆物质结构与物质性能关系的研究 ◆反应动力学研究等等 第二节 差示扫描量热法（DSC） 2.1 概念 2.2 原理 2.3 DSC分析的特点 2.4 影响DSC实验结果的因素 2.5 DSC的应用 小结 DSC和DTA的比较 ◇ 2.1 概念 差示扫描量热法（DSC）即在程序控温下测量输入 到被测样品和参比物的能量差与温度之间的关系的一组 技术，即测量为使被测样品与参比物温度一致所需的能 量差△E。 ◇ 2.2 原理 DSC测量原理如上图所示： 差示扫描量热法是直接测定样品加热过程的焓变。 测定时把样品和参比物放置在相互绝缘但相同的热条件 下，按给定的程序升降温，并始终保持样品和参比物的 温差等于零。当样品中发生有热效应变化时，由装在样 品和参比物底部的微加热器提供能量，维持二者的温度 相同，微加热器所提供的能量由转换器转化为电信号后 作为DSC曲线记录下来。 而DSC又可分为功率补偿型DSC和热流型DSC