定性分析。分析化学第四版部分习题答案.doc

第二章 定性分析习题参考答案P39 解:已知 m =1μg v = 0.05mL ρB= 据ρBG=106 得: G= 所以,此鉴定的最低浓度是: ρB=20μg/mL 1：G = 1：5×104 解:已知 v=0.05mL ρB = 100μg·mL-1 m=vρB=0.05×100=5μg 洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液？为什么？ 蒸馏水 （2）1mol·L-1HCl (3) 1mol·L-1HNO3 (4) 1mol·L-1NaCl 答：应选用1mol·L-1HCl作洗涤液。因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，有保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HCl为强电解质避免因洗涤而引起胶溶现象。 如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbCl2。HNO3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度增大。NaCl则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。 如何将下列各对沉淀分离？ （1）Hg2SO4 PbSO4（以下表示方法都行） 加NaOH（或NH4Ac）,此时PbSO4溶解，Hg2SO4不溶，然后离心分离。 （2）Ag2CrO4 Hg2CrO4 加NH3,此时Ag2CrO4溶解，Hg2CrO4不溶，然后离心分离。 （3）Hg2CrO4 PbCrO4 加过量的NaOH，此时Pb CrO4溶解，Hg2CrO4不溶，然后离心分离。 （4）AgCl PbSO4 加NaOH，此时PbSO4溶解，AgCl不溶，然后离心分离。 加NH3，此时AgCl溶解，PbSO4不溶，然后离心分离。 （5）Pb(OH)2 AgCl 加NaOH，此时Pb(OH)2溶解，AgCl不溶，然后离心分离。 加NH3，此时AgCl溶解，Pb(OH)2不溶，然后离心分离。 （6）Hg2SO4 AgCl 加NH3，此时AgCl溶解，Hg2SO4不溶，然后离心分离 5、根据标准电极电位的数据说明： H2O2为什么在酸性溶液中可将Sn2+氧化为Sn4+ ？ NH4I为什么可以将AsO43-还原为AsO33- ？ NH4I能否将已被氧化的Sn4+还原为Sn2+ 答：查得各电对的电极电位如下： H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O Eθ = 1.77V H3AsO4 + 2H+ + 2e = H3AsO3 + H2O Eθ = 0.559V Sn4+ + 2e = Sn2+ Eθ = 0.154V I2 (固体) + 2e = 2I一 Eθ = 0.5345V 由各Eθ值可知： H2O2是比Sn4+强的氧化剂，所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4+ I一是比AsO33-强的还原剂，所以NH4I可以还原AsO43-为AsO33- I一是比Sn2+弱的还原剂，所以NH4I不能还原Sn4+为Sn2+ 6、为沉淀第二组阳离子，调节酸度时(1)以HNO3代替HCl，(2)以H2SO4代替HCl，(3)以HAc代替HCl将发生何种问题？ 答：（1）用HNO3代替HCl，因HNO3是氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。 （2）用H2SO4代替HCl，引入了SO42-，使Ba2+、Sr2+、Ca2+及Pb2+离子生成硫酸盐沉淀，将妨碍这些离子的分析。 （3）用HAc代替HCl，则由于它是弱酸，不可能调至所需要的酸度。 7、如何用一种试剂把下列每一组物质分开？ （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） 知一溶液只含第二组阳离子了，将此溶液分成三份，分别得到下述实验结果，试判断哪些离子可能存在？ (1) 用水稀释，得到白色沉淀，加HCL则溶解。 (2) 加入SnCl2无沉淀发生； (3) 与组试剂作用，生成黄色沉淀，此沉淀一部分溶于Na2S，另一部分不溶，仍为黄色。 答：根据(1)，可能有易水解的离子Bi3+、SbⅢ、SbⅤ、SnⅡ、SnⅣ存在。 根据(2)，可知Hg2+不存在。 根据(3)，可知Pb2+ 、Bi3+、 Cu2+、 Hg2+不存在。少量的SnⅡ、SbⅢ、SbⅤ不确定。 （SnⅡ、SbⅢ、SbⅤ的硫化物分别为棕色和橙色，当它们少量存在时，可包藏在大量的黄色沉淀中而不易辨认出来） 因此溶液中可能存在的离子有：Cd2+、 SnⅣ、　AsⅢ、 AsⅤ及少量的SnⅡ、SbⅢ、SbⅤ。 从溶液中分离第三组阳离子时，为何要采取下列措施？ (1) 加NH3--NH4Cl使溶液的PH≈9.0； (2) 使用组试剂(NH4)2S前为什么还要将试液加热？另以TAA代替(NH4)2S为什么可以不先加热？ (3) (NH4)2S和氨水为什么均要使用新配制的？ 答：