[理学]第03章 化学热力学基础.pptVIP

一、体系与环境(System Surrounding) 三、状态与状态函数(State State Function) 上一页 下一页 第二章 化学热力学基础 * 主目录 第一节 热力学基本概念和术语 第二节 热力学第一定律 第三节 热化学 第四节 热力学第二、第三定律 第五节 吉布斯自由能及其应用 第三章 化学热力学基础 第一节主要介绍 1、敞开体系： 既有物质交换又有能量交换的体系。如杯中的水。 2、封闭体系： 没有物质交换只有能量交换的体系。如加盖杯中的水。 3、孤立体系： 没有物质交换没有能量交换的体系。如保温杯中的水。 4、环境：体系之外的一切与其相关的部分。 二、过程与途径(Process Path) 1、恒温过程、2、恒压过程、3、恒容过程 4、绝热过程、 第一节 热力学基本概念和术语 返回 1、状态：体系的状态是由一系列物理量决定的。这些物理量一定后，体系的状态就定了。如P、V、T、n等。这些物理量中的某一个或几个发生变化则体系的状态也要发生变化。如PV=nRT。 2、状态函数：确定体系状态的物理量（P、T）叫状态函数。 3、状态函数的特征：状态函数的变化只与始态和终态有关与过程无关。 4、状态函数的类型：广度性质(V)，强度性质(P、T，E)。 第一节 热力学基本概念和术语 返回 返回 一、热和功（Heat Work） 二、热力学第一定律 第二章 化学热力学基础 第二节主要介绍 第二节 热力学第一定律 一、热和功（Heat Work） 1、热（Q）：由于温差引起的能量传递形式叫热。常有两类： 恒压热效应（QP）恒容热效应（QV）。 2、功（W）：除热以外的其它能量传递形式叫功。常有几类： 体积功（膨胀功），非体积功（电功、表面功） 注意：热和功不是状态函数。因为其大小与过程进行的途径有关。如绝热膨胀和等温膨胀，热功均不同。 3、内能（U）：又称热力学能，指物质内部所蕴藏的各种能量形式的总和(如核能，分子平动、转动、振动能)。内能的绝对值无法知道，但这不影响讨论问题，就象不知绝对高度一样。我们只需知道其变化值就够了。 注意：内能是状态函数。其变化值只与始终态有关，与过程进行的途径无关。 返回 第二节 热力学第一定律 二、热力学第一定律 1、文字表述：体系内能的改变量等于体系吸收的热减去对外所作的功。又叫能量守恒定律。 2、数学形式： ΔU= Q - W 3、符号规定：热（Q）：体系吸热为正，体系放热为负。 功（W）：体系做功为正，环境做功为负。 例1：某一过程中，体系从环境吸收100KJ的热，体系对环境做了30KJ的功，则体系内能变化为多少。 解：体系吸热为正：Q =100KJ，体系做功为正：W =30KJ。 ΔU= Q - W =100 KJ-30 KJ = 70 KJ 经过该过程，体系内能增加了70 KJ。体系温度将升高。 返回 第二节 热力学第一定律 返回 一、焓的概念（Enthalpy） 二、热化学方程式 三、盖斯定律 四、标准生成焓 五、由标准生成焓求反应热 第三节主要介绍 第三节 热化学（Thermochemistry） 一、焓的概念（Enthalpy） 第三节 热化学（Thermochemistry） 在化学反应中，反应物为体系的始态，产物为体系的终态。反应物和产物内能总和是不同的，反应后，体系总内能会发生改变。其改变量是以热和功的形式表现出来的。这就是反应热产生的原因。 1、恒容反应热 （QV） 恒容下反应ΔV=0，则体系不做体积功W=0， 结论:恒容过程中，体系吸收的热(QV)全部用来增加体系的内能(ΔU) 2、恒压反应热 （QP） P1=P2=P,ΔP=0，则体系做体积功 W=P(V2-V1) 结论:恒压过程中，体系吸收的热(QP)全部用来增加体系的焓(ΔH)。 其中P、V、U均为状态函数，其组合(U+PV)必为状态函数(H)，给一名称叫焓，其变化(ΔH)只与始、终态有关与过程进行的途径无关。 返回 一、焓的概念（续1） 通常情况下，大多反应反应是在恒压下进行，常用Q代替QP 若反应中反应物和产物均为液态或固态，则(V2-V1)≈0 若反应中反应物和产物气态，则(V2-V1)≠0，ΔV往往较大，则有 例1：373.15K，101.325kPa下，2.0mol的H2和1.0molO2反应，生成2.0mol的水蒸汽，共放出484KJ的热量。求反应的ΔH、ΔU。 解：因反应: 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) 是在恒压下进行，所以 ΔH=QP=-484KJ/mol； ΔU=ΔH-ΔnRT； ΔU = -484KJ/mol-