原子吸收光谱分析与农业演示幻灯片.ppt

原子捕获 缝式原子捕获集管(SATT) 增加原子停留时间 特征浓度比常规FAAS改善2～5倍 管长140mm，内径8mm，缝长40mm。 4.4 化学干扰 4.4 化学干扰 消除化学干扰的方法 用高温火焰，消除磷酸盐对Ca、Mg的干扰，用N2O－C2H2焰 改良火焰气氛，用强还原性火焰，高燃火焰 加入释放剂，如氯化镧、氯化锶等2CaCl2 + 2H3PO4=Ca2P2O7+4HCl+H2O+ △H3CaCl + H3PO4 + CaCl3 = LaPO4 + 3HCl + CaCl2 + △H2 加入保护剂，如EDTA、甘露醇等抑制PO4对Ca的干扰 用标准加入法 4.4 化学干扰 第五部分 背景校正 为什么要进行背景校正 氘灯背景校正法 自吸收背景校正法 塞曼效应背景校正法 几种校正法的比较 5.1为什么要进行背景校正 火焰背景吸收 卤化物分子吸收 CN带、OH带光谱 光散 5.1为什么要进行背景校正 5.2 校正方法 A=(A1a + A1b) – (A2a + A2b) A1a 样品中分析元素光束的原子吸收信号  A1b 样品中产生的背景吸收信号 A2a 参？光束中原子吸收信号 （ A2a ＝0） A2b 参？光束中背景吸收信号 A=(A1a – A2b) + (A1b - A2b)当 A1b ＝ A2b， A2a ＝0， 校正完成 5.3氘灯背景校正法 氘灯产生连续光谱，让D2灯和HCl光束交替通过吸收地 5.4自吸法(Smith-Hiftje 简称S-H法) 在HCl上通上不同电流强度，高电流时间短（0.3ms），低电流。低电流时不产生自吸收，可测谱线和背景强度之和。高电流产生自吸收，可测背景吸收、两者相减，可得校正背景后分析线得消光值。 5.5 塞曼效应背景校正法 塞曼（Zeeman，1865～1943），1896年发现光谱线在磁场中分裂现象，称为塞曼效应。 光路与磁场相互垂直时，元素谱线分裂为三根线 光路与磁场相互平行时，元素谱线分裂为两根线 当分裂成若干间隔极近得分线，称为反塞曼效应，如Na 5895nm， 分成4条线，Na 589.0 nm 分成6条线。 当磁场加在吸收池上时， 吸收线被分裂成 π成分和 δ±成分， π成分时平行磁场得偏振光，其波长λπ=λ0， 等于原波长。 δ±成分时垂直于磁场得偏振光， 其λδ ＝λ0 ± △λ ， 位于原谱线两侧，背景吸收被磁场分裂。 λπ测量分析线吸收和背景吸收之和λδ测量背景吸收。 5.5 塞曼效应背景校正法 恒定磁场－横向塞曼调制（原子化？调制） 交流磁场－横向塞曼调制 交变磁场－纵向塞曼调制 几种校正法的比较 第六部分 定量分析原理 吸收定理 A=KCl 标准曲线法 紧密内插法 标准加入法 内标法 灵敏度 精密度 检出限 6.1 吸收定理 A=KCL 产生共振吸收的波长λ 内吸收线能级间能量差 △E决定 △E＝（hc）/ λ 原子吸收的程度（吸光度）取决于光程内基态原子的浓度N0 6.2 标准曲线法 依据A=KCL， 配制标准系列，绘制吸光度-浓度曲线，同样条件下测定样品吸光度 线性标准曲线条件：单色光，无干扰，浓度适中，高浓度时曲线上端下弯；由电离干扰时曲线上端上弯 要得到好的标准曲线应注意选择较低的灯电流，获得单色光，窄通带 6.4标准加入法 6.6灵敏度 标准曲线的斜率 S＝dA/dC 用特征浓度表征灵敏度: 产生1％吸收（A=0.0044）时元素浓度 石墨炉原子吸收的灵敏度用特征质量来表示；产生1％吸收的元素绝对量 6.7 精密度 用测量值的相对标准偏差来表示，平行测定11次计算 6.8 检出限 反映灵敏度，稳定性及噪声水平的总和指标，IUPAC规定为3倍空白溶液信号的标准偏差所对应的元素浓度 石墨炉平台 石墨管炉的缺点升温快，去灰过程中损失分析物温度不均匀，中间高、两端低，难于准确控制？ 平台石墨炉的结构和原理，辐射加热，提信号强度，减少挥发损失 平台进样的原子化曲线 石墨炉平台 平台石墨炉的优点 分析物蒸发到更高而稳定的气相中 使用积分吸收，减少基体不同影响 分析物再挥发阶段不受损失 石墨炉平台 平台石墨炉 管壁及气相温度－时间变化 应用 平台石墨炉的应用 奶粉中铜与铅的测定 土壤中Cd 生物样品Pb 高纯？中锑 头发中Mn 石墨探针原子吸收法 探针可用耐热金属（W）或石墨，探针法的结构见图 优点：消除基体效应灵敏度高 石墨探针 原子捕获 原子捕获 原子捕获 离剂是比被测元素电离电位低的元素，相同条件下消电离剂首先电离，产生大量的电子，抑制被测元素的电离。 例如，测钙时可加入过量的KCl溶液消除电离干扰。钙的电离电位为6.1eV，钾的电离电位为4.3eV。由于K电离产生大