第三章答案 武汉理工大学 陆佩文 课后答案.docVIP

第三章答案 3-1 略。 3-2试简述硅酸盐熔体聚合物结构形成的过程和结构特点。 解：聚合物的形成是以硅氧四面体为基础单位，组成大小不同的聚合体。可分为三个阶段： 初期：石英的分化，架状[SiO4]断裂，在熔体中形成了各种聚合程度的聚合物。 中期：缩聚并伴随变形一般链状聚合物易发生围绕Si-O轴转动同时弯曲，层状聚合物使层本身发生褶皱、翘曲、架状聚合物热缺陷增多，同时Si-O-Si键角发生变化。[SiO4]Na4+[Si2O7]Na6 ——[Si3O10]Na8+ Na2（短键） 3[Si3O10]Na8—— [Si6O18]Na12+2 Na2O （六节环） 后期：在一定时间和温度范围内，聚合和解聚达到平衡。缩聚释放的Na2O又能进一步侵蚀石英骨架而使其分化出低聚物，如此循环，直到体系达到分化-缩聚平衡为止。 3-3试用实验方法鉴别晶体SiO2、SiO2玻璃、硅胶和SiO2熔体。它们的结构有什么不同？ 解：利用X射线检测。晶体SiO2——质点在三维空间做有规律的排列，各向异性。SiO2熔体——内部结构为架状，近程有序，远程无序。 SiO2玻璃——各向同性。硅胶——疏松多孔。 3-4影响熔体粘度的因素有哪些？试分析一价碱金属氧化物降低硅酸盐熔体粘度的原因。 解：（1）影响熔体粘度的主要因素：温度和熔体的组成。碱性氧化物含量增加，剧烈降低粘度。随温度降低，熔体粘度按指数关系递增。 （2）通常碱金属氧化物（Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O）能降低熔体粘度。这些正离子由于电荷少、半径大、和O2－的作用力较小，提供了系统中的“自由氧”而使O/Si比值增加，导致原来硅氧负离子团解聚成较简单的结构单位，因而使活化能减低、粘度变小。 3-5 试述石英晶体、石英熔体、Na2O·2SiO2熔体结构和性质上的区别。 石英晶体石英熔体Na2O#8226;2SiO2结构[SiO4] 按共顶方式对称有规律有序排列，远程有序基本结构单元 [SiO4] 呈架状结构，远程无序基本结构单元 [Si6O18]12- 呈六节环或八节环，远程无序性质固体无流动性，熔点高，硬度大，导电性差，结构稳定，化学稳定性好有流动性，η大，电导率大，表面张力大有流动性，η较石英熔体小，电导率大，表面张力大 3-6影响玻璃形成过程中的动力学因素是什么？结晶化学因素是什么？试简要叙述之。 解：影响玻璃形成的关键是熔体的冷却速率，熔体是析晶还是形成玻璃与过冷度、粘度、成核速率、晶体生长速率有关。玻璃形成的结晶化学因素有：复合阴离子团大小与排列方式，键强，键型。 3-7试计算下列玻璃的结构参数及非桥氧分数。（1）Na2O·SiO2；（2）Na2O·CaO·Al2O3·SiO2；（3）Na2O·1/3Al2O3·SiO2；（4）18Na2O·10CaO·72SiO2 （wt％） 解：（1）Z=4，R=3/1=3，X=2R-Z=6-4=2，Y=8-2R=8-6=2 X﹪=X/(X+Y/2)=2/(2+2/2)=66.7﹪ （2）∵ (Na2O+CaO)/ Al2O31 ∴Al3+被视为网络形成离子 Z=4 R=(1+1+3+2)/(2+1)=2.33 X=2R-Z=4.66-4=0.66，Y=4-0.66=3.34 X﹪=0.66/(0.66+3.34/2)=28.3﹪ （3）∵ Na2O/ Al2O3=31 Al3+被视为网络形成离子 Z=4，R=(1+1+2)/(2/3+1)=2.4，X=2R-Z=4.8-4=0.8，Y=4-0.8=3.2 X﹪=0.8/(0.8+3.2/2)=33.3﹪ （4） Na2O CaO SiO2 wt% 18 10 72 mol 0.290 0.179 1.200 mol% 17.4% 10.7% 71.9% Z=4，R=(17.4+10.7+7109×2)/71.9=2.39，X=2R-Z=0.78，Y=4-0.78=3.22 X﹪=0.78/(0.78+3.22/2)=32.6﹪ 3-8有两种玻璃其组成（mol％）如下表，试计算玻璃的结构参数，并比较两种玻璃的粘度在高温下何者大？ 序 号 Na2O CaO A12O3 SiO2 B2O3 1 20 10 10 60 0 2 10 0 20 60 10 解：1号：