长江大学普通化学酸碱反应.pptVIP

3.2.1 酸碱在水溶液中的解离平衡 溶剂合质子 * 化学与环境工程学院 一、 酸碱质子理论 二、 质子自递 三、 酸碱平衡常数及pH计算 酸碱的概念在不断地发展。在Arrhenius的“电离说”基础上有了Bronsted-lowry质子酸碱理论. 1887年Arrhenius提出“电离说” (Arrhenius acid-base concept) 酸指在水中电离出的阳离子全部为H+，都 不是离子型化合物： 碱指在水中电离出的阴离子全部为OH-， 全为离子型化合物： H2SO4 = HSO-4 + H+ NaOH = Na+ + OH- 中和反应的实质是 H+ + OH- = H2O 水溶液中电解质(electrolyte )是部分电离的 酸碱电离理论的缺陷： 把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。 将碱局限为含有氢氧根的物质，无法解释NH3、Na2CO3均不含OHˉ，也具有碱性。 一、 酸碱质子理论 1、 质子酸碱概念 酸：凡是在一定条件下能给出质子的物质，即质子给予体 碱：凡是在一定条件下能接受质子的物质，即质子接受体 1923年由Brfnsted J N和Lowry TM提出： example 质子理论中无盐的概念，电离理论中的盐，在质子理论中都是离子酸 或离子碱，如 NH4Cl 中的 是离子酸， Cl-是离子碱。H2O、HCO3-既有给出质子的能力，又有接受质子的能力，此类物质称为两性物质。 酸与对应的碱的这种相互依存、相互转化的关系称为酸碱共轭关系。酸失去质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱；碱结合质子后形成的酸被称为该碱的共轭酸。共轭酸与它的共轭碱一起称为共轭酸碱对。 共轭酸 H+ + 共轭碱 conjugate acid proton conjugate base 讨论： （1）酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子， （2）酸碱的含义具有相对性：同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表现出不同的酸碱性；溶剂不同时，同一物质表现出不同的酸碱性。如：HNO3在水中是强酸，在冰醋酸中是弱酸，在浓硫酸中具有碱性。 问题：H2O的共轭碱和共轭酸各是是什么型体？ H2O是酸还是碱？ （3）共轭酸碱对的强弱是相对的，酸的酸性越强，给出质子的能力也越强，则其共轭碱接受质子的能力就弱，碱性也就越弱；反之亦然。 H3O+ + A- HA + H2O 例: HAc + H2O H3O+ + Ac- HA + SH SH2+ + A- 例: HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4- 水合质子 醋酸合质子 2 酸碱反应 酸碱半反应: 酸给出质子或碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 半反应1 HAc（酸1） Ac- （碱1） + H+ 半反应2 H+ + H2O（碱2） H3O+（酸2） HAc（酸1） + H2O （碱2） H3O+（酸2） + Ac- （碱1） 氨在水中的离解： 半反应1 NH3（碱1）+ H+ NH4+（酸1） 半反应2 H2O（酸2） OH-（碱2）+ H+ NH3（碱1） + H2O （酸2） OH- （碱2） + NH4+ （酸1） 共轭酸碱对 共轭酸碱对 2 酸碱反应 中和反应： 小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 概念 发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递反应 该反应的平衡常数Ks →溶剂的质子自递常数 （一般变化不大，视作常数） H2O 既能接受质子又能给出质子→两性物质 发生在水分子间的质子转移→水的质子自递反应 二 质子自递反应 水溶液中质子自递反应 *非水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH – SH + SH SH2+ + S- 溶剂合质子 溶剂阴离子 水的自递常数（离子积） 三 酸碱离子平衡及pH计算 1、一元弱酸和一元弱碱解离常数 HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) 该反应的标准平衡常数 叫酸的解离常数(Acid ionization constant) 值越大，酸性越强. 大于１时的酸为强酸， 小于１的酸 为弱酸. 解离常数值在一定温度下不随浓度改变，是一个常数。它可以判断同类型弱酸(碱)的相对