chapter5-原子结构详解.ppt

第一节 波粒二象性 Wave-particle duality 第二节 氢原子结构的量子力学模型  (玻尔模型 Bohr’s model) 5. 3. 2 描述电子运动状态的四个量子数（重点） n 1 2 3 4 5 6 7 电子层符号 K L M N O P Q 5. 3. 3 波函数与图形描述（重点、难点） 即单电子原子的基态和激发态的能量决定于主量子数n，与角量子数l无关。因此，对于氢原子和类氢原子来说，2s和2p的能量一样高，3s，3p，3d 轨道的能量一样高。 原子轨道和电子云角度分布图提供的信息： c. 波函数和电子云的角度分布图不是波函数 Y 和电子云Y2的实际形状，因为没有考虑 Y 和Y2的径向部分。 由于Y(q,f)只与量子数l，m有关，与n无关，因此，只要l、m相同，它们的原子轨道角度分布就是相同的。如2px，3px，4px。 b. 原子轨道分布图中的正、负号不代表正、 负电荷，而是代表Y(q,f)的正、负值。 第四节 多电子原子轨道的能级与 基态原子的核外电子排布 5.4.1 多电子原子能级 5.4.2 屏蔽与钻穿效应 5.4.3 基态原子的核外电子排布 L. Pauling 原子轨道近似能级图 (电子填充顺序图) 5.4.1 多电子原子能级 ◆ n 值相同时，轨道能级则由 l 值决定，叫能级分裂； ◆ n 和 l都不同时，出现更为复杂 的情况，主量子数小的能级可能 高于主量子数大的能级，即所谓 的能级交错。能级交错现象出现 于第四能级组开始的各能级组中 ◆ l 值相同时，轨道能级只由 n 值决定。 例：E(1s) E(2s) E(3s) E(4s ) ◆ H 原子轨道能量只与 n 有关，其 它原子轨道均发生能级分裂。 ◆ 各种同名轨道的能量毫无例外地 随原子序数增大而下降。 ◆ 从Sc 开始，第4周期元素的 3d轨 道能级低于4s。这说明，不但是 Mn原子，其余 3d 过渡金属被氧 化时，4s 轨道都先于3d 轨道失去 电子。 F. A. Cotton 能级图 (电中性原子轨道能级图) 5.4.1 多电子原子能级 ?多电子原子体系外层电子的能级与(n + 0.7l) 有关，(n + 0.7l) 值越大，能级越高； ?对于离子的外层电子，(n + 0.4l) 值越大，能 级越高； ?对于原子或离子来说，能级高低基本上由主 量子数确定。 徐光宪近似规律 5.4.1 多电子原子能级 对于氢原子来说，核电荷Z = 1，原子核外只有一个电子，这个电子只受到原子核的作用而没有别的电子的作用，其电子运动的能级 E = – 13.6/n2 (eV)。 5.4.2 屏蔽与钻穿效应 屏蔽效应(shielding effect) 即其它电子起到了部分地屏蔽核电荷对某电子的吸引力，而该电子只受到“有效核电荷”Z*的作用。 多电子原子中，对一个指定的电子而言，来自内层电子和同层其他电子负电荷的排斥作用，可以看作部分地抵消（或削弱）核电荷对该电子的吸引。 多电子原子能级： Z* = Z - ? ? ：屏蔽常数，代表由于电子间的排斥作用而使原有的核电荷数减少或被抵消的部分。 (1) 分组：按以下次序(1s) , (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f), (5s, 5p), (5d), (5f) 屏蔽常数的计算(Slater)规则： (2) 每一小组右边各组的电子对该组电子不产生 屏蔽作用。 (3) 在(ns,np)同组中，每一个电子屏蔽同组电子 为0.35，而1s组内的电子相互屏蔽0.30。 (5) 更内层的(n-2)层中每一个电子对外层(ns,np) 上电子屏蔽为1.00。 (1s) , (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f), (5s, 5p), (5d), (5f) (4) 内层(n-1)层中每一个电子对外层(ns, np)上电 子屏蔽为0.85。 (6) 当被屏蔽电子是(nd)组或(nf)组电子时，同组 电子屏蔽为0.35，左边各组电子屏蔽为1.00。 一个4s电子的 s = 例：计算23V中一个4s电子和一个3d电子受到的