实验四第2题讨论报告.docVIP

关于如何根据难溶物的Ksp定性判断其溶解性的讨论 完成日期：2011年10月16日 作者：周柏林、王亚魁、郭瑞成、隋博 基础医学院 指导老师：陈燕平 一、摘要： 二、前言： 根据定义，Ksp为在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积常数。严格地说，Ksp应该用溶解平衡时各离子活度幂的乘积来表示。但由于难溶电解质的溶解度很小，溶液的浓度很稀。一般计算中，可用浓度代替活度。Ksp可表示难溶强电解质在溶液中的溶解度的大小，且对于同类型的难溶电解质，Ksp可表示相对难溶程度，而不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度相对大小。通过讨论，我们找到了一些物质溶度积相近但溶解度相差较大的几点原因，以及根据难溶物Ksp定性判断其溶解性的方法。 三、内容： 1. 一些物质溶度积相近但溶解度相差较大的原因： 要说明一些物质溶度积相近但溶解度相差较大的原因，我们要从溶度积常数Ksp与溶解度这两个概念的关系入手。溶度积常数为饱和溶液中各离子浓度幂的乘积，而溶解度为在一定温度下，某一固态物质在100g溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量。 二者的差别在于：①溶度积常数与溶解度概念应用范围不同，Ksp只用来表示难溶电解质的溶解度；②Ksp不受离子浓度的影响，只与温度及物质本身性质相关，而溶解度则不同。 二者间也存在一定的联系，根据溶度积常数关系式，我们可以进行溶度积和溶解度之间的计算。但在换算时必须注意采用物质的量浓度（单位用mol/dm-3）作单位。另外，由于难溶电解质的溶解度很小，溶液很稀，难溶电解质饱和溶液的密度可认为近似等于水的密度，即1 kg/dm-3。 故导致一些物质溶度积相近但溶解度相差较大的原因有以下几点： 1）不同物质的组成类型不同 由物质的电解式可推算溶度积与浓度二者间的换算公式为（溶液为稀溶液），AB型：S=Ksp;A2B或AB2型：S=3Ksp4;A3B或AB3型：S=4Ksp27;A3B2或A2B3型：S=5Ksp108。故不同组成类型物质的换算方法不同，浓度的差异自然会造成溶解度的差异。如：25摄氏度时碘化银和磷酸银的溶度积分别为8.3×10-17和1.4×10-16，二者的溶度积常数相差并不大，用c来表示其浓度则对于碘化银有：[Ag+][I-]=c2=Ksp,c=9.1×10-9mol/L ，溶解度S=2.14×10-7；对于磷酸银有[Ag+]3[PO4]=(3c)3c=27c4=Ksp，c=（Ksp/27）1/4=4.8×10-5mol/L,溶解度S=2.01×10-3。可以看出尽管二者的溶度积常数很接近但是二者的溶解度却相差悬殊（相差了4个数量级）。 2）溶质的相对分子质量不同 纵使是相同类型Ksp值相近的溶质，由于溶解度的定义为100g溶剂溶解的溶质质量，，一般可粗略计算S=M*C10（溶液为稀溶液，使用SI单位制），故相对分子质量的差异可对溶解度的数值造成较大影响。 3）难溶电解质的化学性质,以及溶质与溶剂的相互作用也会造成一定影响 在“钡的难溶盐的制备和溶解性”实验中，将BaCO3、BaCrO4和BaSO4 沉淀溶于2mol/L HAc、 2mol/L HCl和6mol/L HCl，发现BaCO3与BaCrO4能溶于2mol/L的HCl，而BaSO4在6mol/L的HCl中仍不能溶解。原因在于，在碳酸钡与铬酸钡的沉淀溶解平衡中，存在碳酸根离子与铬酸根离子，碳酸根离子能与氢离子反应生成二氧化碳和水，铬酸跟能与氢离子反应生成重铬酸根离子，从而使两难溶电解质的沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动，最终是沉淀溶解。而在硫酸钡的沉淀溶解平衡中，硫酸根离子不能与氢离子发生反应，沉淀溶解平衡不发生移动，所以硫酸钡沉淀不会溶于酸。 从这个实验中可以看出，三种难溶电解质的溶度积常数虽然相差不大，但由于难溶电解质的化学性质的差异，三种沉淀在酸中的溶解性表现出很大的差异。 4）盐效应与同离子效应的影响 严格地说，Ksp应该用溶解平衡时各离子活度幂的乘积来表示。但由于难溶电解质的溶解度很小，溶液的浓度很稀。一般计算中，可用浓度代替活度。但在一些情况下，在弱电解质、难溶电解质和非电解质的水溶液中，加入非同离子的无机盐能改变溶液的活度系数，从而改变解离度或溶解