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第五章 旋光异构 内容提要 物质的旋光性 对映异构现象与分子结构的关系 含一个手性碳原子化合物的对映异构 含两个手性碳原子化合物的对映异构 环状化合物的立体异构 不含手性碳原子化合物的对映异构 外消旋体的拆分 不对称合成和立体化学 教学目的 教学重点 教学难点 自然界中的手性 自然界中的手性 自然界中的手性 自然界中的手性 自然界中的手性 左旋 右旋 氯霉素 有杀菌作用 作用很微弱 维生素C 治疗坏血病 疗效很微弱 葡萄糖 无营养价值 有营养价值 5-1 物质的旋光性 平面偏振光和旋光性 5-1 物质的旋光性 5-1 物质的旋光性 5-1 物质的旋光性 旋光性：能使偏振光的振动平面旋转的性质。具有旋光性的物质，称为旋光物质或光活性物质。旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用a表示，右旋用“＋”表示，左旋用“－”表示。能使偏振光振动平面向左旋转的物质，称为左旋体，能使偏振光振动平面向右旋转的物质，称为右旋体。 5-1 物质的旋光性 旋光仪和比旋光度 5-1 物质的旋光性 比旋光度 5-1 物质的旋光性 若物质在质量浓度为ρB和管长为l条件下测得旋光度a，则比旋光度为： 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 对映异构现象的发现 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 1874年，范特霍夫提出了碳价四面体学说，指出当有机化合物具有下列结构式应该具有对映异构体，即物质具有旋光性。 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 标出下列化合物中的手性碳原子 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 手性与对称因素 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 若分子中的所有原子都在同一个平面上，这个平面就是分子的对称面。因此，这个分子不具有手性，也没有旋光性。 下列分子的构型中各有哪些对称面？ 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 反-1,3-二氟-反-2,4-二氯环丁烷 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 反-1,2-二氯乙烯 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 既有对称轴，又有对称面，没有旋光性 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 一般来说，分子凡在结构上具有对称面或对称中心的，就不具有手性，也就没有旋光性。反之，同时不具有对称面和对称中心的，分子就有手性和旋光性。 5-2 对映异构现象与分子结构的关系 不对称碳（或手性碳）：碳原子上连有互不相同的4个原子或原子团，用C*表示。 手性：如果物质的分子和它的镜像不能重合，和我们的左右手相像，那么把物质的这种特征称为手性。 手性分子：具有手性的分子。 对映体：互为镜像关系，但不能完全重合的一对异构体，互为对映体。它们都具有旋光性。 找出下列分子的对称面和对称轴，是几重对称轴？ 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 对映体与外消旋体 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 含有1个手性碳原子的化合物只有1对对映体 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 外消旋体：左-、右+旋体各以50%的混合物，用(±)或(d,l)表示。 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 对映异构体结构的表示方法 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 把碳链放在垂直方向，手性碳原子C*位于纸平面上，与C*横向连接的两个键指向纸平面的前面，竖向的两个键指向纸平面的后面。 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子（或氧化态较高的碳原子）写在竖线上端，横、竖两直线的交叉点代表手性碳原子C* 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 投影式在纸面上旋转180o和360o，构型不变。 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 投影式在纸面上旋转90o和270o，变成它的对映体。 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 固定一个基团，其他三个基团依次旋转，构型不变。 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 对映异构体构型的命名 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 注意：D和L只代表构型，与旋光方向无关。 5-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 5-3 含一个手性碳原子化