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八、原子结构
* 量子力学(quantum mechanics): 研究微观世界粒子(电子)运动的规律。 第八章 原子结构和元素周期律 (atomic structure and Periodic Law) 氢原子结构 多电子原子结构和周期表 元素性质的周期性 第一节 电子运动状态的量子力学概念 一、 原子结构的认识史 古代哲学: 物质由金、木、水、火、土组成 古希腊:物质由原子(哲学的概念)和虚空组成 真正现代意义的物质结构: 英国科学家Dalton J原子学说(科学的概念) 优点:质量守恒定律等 缺点:不可分割性,无法解释化学性质 原子结构 Thomson J J:应用磁性弯曲技术证明:阴极射线是带负电的微粒—电子,原子“枣糕模型” Rutherford E:α粒子穿过金箔时,部分α粒子发生散射的实验证明:非常小的核,提出了“行星系式”原子模型 。 缺点:不停地连续地辐射,得到连续光谱电子堕入核内,“原子毁灭” Bohr NHD(量子力学鼻祖)理论: 能量:量子化。 固定的能级固定能量。 不同能级间跳跃,释放或吸收电磁能。 微观世界一个重要特征就是能量的量子化(不连续) n=1 基态(ground state) n1 激发态(excited state) ⑶轨道能量差决定光量子的能量。h? = E2 -E1 定态 (stationary state) (2) 氢原子核外电子能量公式: 旧量子力学的缺点: 用经典力学解释微观粒子的运动 微观世界粒子的特性—波粒二象性 核外电子运动状态的现代概念:Broglie L V、Heisenberg W和Schr?dinger E 二、电子的波粒二象性 (wave–particle duality) 光的波粒二象性: 波动性:衍射、干涉现象 粒子性:光电效应(爱因斯坦) 电子的波粒两象性: 粒子性:所有的化学反应(电子得失) 波动性:电子的衍射现象, 概率波(probability wave) 与机械波、电磁波不同 波动性 粒子性 波动性与粒子性成反比 P154 例8-1 德布罗意关系式: 测不准原理(uncertainty principle) △x·△px≥h/4π △x:x方向坐标的测不准量(误差); △px:x方向的动量的测不准量; h:普朗克常量 薛定谔方程(Schr?dinger’s equation): x , y , z : 电子在空间的坐标; m : 电子的质量; E : 电子的总能量; V : 电子的势能; h : 普朗克常量; Ψ : 波函数(wave function),方程的解, 描述电子的运动状态。。 第二节 氢原子的波函数 一、波函数 薛定谔方程的每个合理解都表示核外电子的一个合理运动状态,且具有一个确定的能量; 电子的运动状态可用波函数ψ和其相应的能量来描述。 合理的解Ψ =波函数=原子轨道(atomic orbitals) ≠Bohr理论中的原子轨道 直角坐标转换成球坐标 ψ (x,y,z)= ψ (r,θ, φ) 二、量子数(quantum number) 解薛定谔方程的解ψ,必须引进n , l , m三个量子数,且取值合理,组合合理,才能得出一个合理的解,而且有一个对应的能量。 主量子数(principal quantum number)n: 取值:1,2,3 … n,非零正整数。 物理意义: 1.决定电子离核的远近,即电子层数(electron shell number) 2.决定电子能量高低的主要因素。 单电子原子(H He+ Li2+ ):惟一因素。 多电子原子:主要因素。 角动量量子数(angular momentum quantum number)l: 取值:0、1、2、3… (n – 1),可取n个数值。 光谱符号:l = 0:s 球形 l = 1:p 双球形 l = 2:d 花瓣形 l = 3:f 物理意义: 1.决定原子轨道的形状,即亚层(subshell) 。 2.多电子原子:决定能量的次要因素。
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