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烷、烯 、炔、腈 波谱解析 第 三 章 红外光谱解析 1. 红外光谱的基础知识 2.　特征基团频率及其解析程序 3.　烷基的特征基团频率 4.　烯烃的特征基团频率 5. 三键和累积双键 6. 芳香族的特征基团频率 7.　其他的 X-H 的特征基团频率(醇、酚、羧酸和胺) 8.　羰基的特征基团频率(醛、酮、羧酸、酯、酸酐、 酰胺、酰卤) 9. 醚及其他 6. 芳香族的特征基团频率 6.1 芳香族红外光谱概貌 6.2 苯环的拉伸振动模式 A 1600 简并对 B 1500 简并对 6.3 芳香环的 C-H 拉伸振动 6.4 芳香环的 C-H 弯曲振动 6.5 泛频带 6.6 芳烃的红外光谱 芳香族红外光谱概貌 芳烃的吸收频率要比烷烃的吸收频率复杂得多。这主要是由于芳烃的刚性结构，它产生的振动模式要比烷烃的振动模式多得多。主要有下列几种： 1） C—H 系统 有芳环的C—H拉伸、面内弯曲、面外弯曲 2） C—C环 系统 有环的拉伸和弯曲-骨架振动 3）如果有取代基—R，则又会产生C—R的拉伸和弯曲，以及R带来的相关振动。 例如：甲苯与苯丙腈 P C=C 环的拉伸振动模式 苯分子具有D6对称性在其众多的振动模式中仅对偶极矩有较大改变的振动模式才对红外光谱具有贡献。关于苯骨架振动模式有很多表示方法，如Wilson系统。 苯的 WILSON 标数 O P 芳环的骨架振动 1600cm-1简并对 由1600cm-1 和1578cm-1两模式简并，简并后吸收在1596cm-1是Wilson系统的8a和 8b属红外非活性的(W)。一旦苯环氢被取代，破坏了振动的对称性，变成C2v对称性，简并就不复存在呈现出1600m-1和1580m-1两个极为有用的吸收带。它有以下特征 1 如果苯环处于非共轭状态， 1580m-1带较弱；一旦苯环处于共轭状态此带增强。如苯 酮 2 如果苯环对位取代且取代基相同，此带不复存在；如取代基不同且极性相差很大则此带增强，并略向高频移动。如对二甲苯和对硝基乙苯 3 取代基如有 O或N原子接到环上， 1580m-1带也会增强。 如苯胺 1500 O P O O 芳环的骨架振动 1500cm-1简并对 也是由1500cm-1 和1450cm-1两模式简并，简并后吸收在1485cm-1是Wilson系统的19a和 19b它与8a和8b不同的是环振动是不对称的，具有红外活性，在苯光谱中有一个中等强的峰。 当苯环被取代后简并被破坏，两个峰分别出现在1500cm-1 和1450cm-1。如聚苯乙烯 因此1600cm-1 ，1580cm-1 和 1500cm-1 ，1450cm-1两个苯骨架振动的简并对的出现，是芳香族化合物存在的重要证明。 POLTSTYRENE P Q 芳香环的 C-H 拉伸振动 芳环 C-H 拉伸振动和烯氢（=C-H）一样都出现在 3100cm-1—3000cm-1 是一个特征的三重带， 是非常容易辨认的。如聚苯乙烯 苯和萘等芳香族化合物此带在3038cm-1附近 取代苯此带在3058cm-1附近。 芳香环的 C-H 弯曲振动 面内弯曲振动 苯的此振动带在1037cm-1。取代 后在指纹区（1200-1000cm-1), 出现一 群中等强度的尖峰，很难找到相应的 归属。如氯苯 面外弯曲振动 苯的此振动带在670cm-1取代后随 着取代基的数量和位置此带向高波数 漂移。 P 还有一个1、3、5三个氢同向的面 外弯曲振动在670cm-1 。峰较强位置稳 定。 苯和氯苯的红外光谱 O 芳烃的泛频带取代苯泛频区的特徵图型 芳烃的面外弯曲还会在2000cm-1-1700cm-1 范围产生一系列合频带， 这些带很弱但具极特征 性