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第2章 原子发射光谱分析法 2.1 原子发射光谱分析法概述 2.2 原子发射光谱分析法的基本原理 2.3 原子发射光谱仪器 2.4 光谱定性方法 2.5 光谱定量方法 2.6 光谱分析的应用和特点 2.7 火焰光度分析 2.1.1 光分析法概述 2.1.2 电磁辐射的性质 2.1.3 原子光谱和分子光谱 2.1.1 光分析法概述 optical analysis 三个基本过程： 2.1.2 电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 辐射能与物质之间的作用方式； 光分析分类 type of optical analysis 2.1.3 原子光谱和分子光谱 根据光谱产生的机理，由原子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱，由分子能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。 光谱项符号n2s+1LJ n：主量子数； 2s+1：谱线多重性符号； L：总角量子数； J ：内量子数 原子外层 有一个电子时，其能级可由四个量子数决定： 主量子数 n；角量子数 l；磁量子数 m； 自旋量子数 s； 原子外层有多个电子时，其运动状态用总角量子数L、总自旋量子数S、内量子数J 描述； 能级图 3. 共振线 带光谱的产生 带光谱是由许多量子化的振动能级叠加在分子的基态电子能级上而形成的.它们是由一系列靠得很近的线光谱组成,因使用的仪器不能分辨完全而呈现带光谱. 分子处在激发态的振动能级的寿命(10-15 s)比处在激发态电子能级的寿命(10-8s)短得多,当电子跃迁回到基态以前,在该电子能态上的较高振动能态的弛豫已经发生. 跃迁类型与分子光谱 分子光谱较原子光谱复杂，电子跃迁时带有振动和转动能级跃迁； 分子的紫外-可见吸收光谱是由纯电子跃迁引起的，故又称电子光谱，谱带比较宽； 分子的红外吸收光谱是由于分子中基团的振动和转动能级跃迁引起的，故也称振转光谱 2.2.1 原子发射光谱的产生 2.2.2 谱线的强度 2.2.3 影响谱线强度的因素 2.2.4 谱线的自吸和自蚀 概述 generalization 原子发射光谱分析法的特点: 2.2.1原子发射光谱的产生 formation of atomic emission spectra 2.2.2 谱线强度 spectrum line intensity 谱线强度 发射谱线强度： Iij = Ni Aijh?ij h为Plank常数；Aij两个能级间的跃迁几率； ?ij发射谱线的频率。将Ni代入上式，得： 2.2.3 影响谱线强度的因素： 激发能越小，谱线强度越强； 温度升高，谱线强度增大，但易电离。 2.2.4 谱线的自吸与自蚀 self-absorption and self reversal of spectrum line 2.3.1 光源 2.3.2 光谱仪 2.3.3 检测器 2.3.1 光源 光源的作用：提供试样蒸发、解离、原子化、激发、跃迁产生光辐射的能量，并产生辐射信号。 对光源的要求：激发能力强，灵敏度高，稳定性好，结构简单，操作方便，使用安全 。 常用的光源 直流电弧 交流电弧 电火花 电感耦合等离子体（ICP) 1. 直流电弧 2. 交流电弧 工作原理 特点： ３.高压火花 高压火花的特点： 4.电感耦合等离子体（ICP) 等离子体的一般概念 含有一定浓度阴、阳离子的整体电中性能导电的气体混合物。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。 通常用氩等离子进行发射光谱分析。 在等离子体中形成的氩离子能够从外光源吸收足够的能量，并将温度保持在支撑电导等离子体进一步离子化，一般温度可达10000k. 等离子体光源的形成类型 ICP装置 ICP-AES的作用原理principle and feature of ICP-AES 2.炬管与进样系统 感耦高频等离子炬具有环状结构 （ ⅰ）焰心区。又叫预热区。温度最高达10000K，电子密度高。它发射很强的连续光谱，试样气溶胶在此区域被预热、蒸发， （ⅱ）内焰区。又叫测光区。温度约为6 000 ～8 000K。试样在此原子化、激发，然后发射很强的原子线和离子线。 （ⅲ）尾焰区。温度低于6 000K，只能发射激发电位较低的谱线。 ICP-AES 特点 feature of ICP-AES 2.3.2 光谱仪 光谱仪用来将光源发射的不同波长的光色散成按一定顺序排列的光谱或单色光，并且进行记录和检测，因此又称单色器 或分光器。 光谱仪的主要部件： （1）进口狭缝； （2）准直装置(透镜或反射镜)