[医学]10羧酸和取代羧酸7版.pptVIP

有机化学－－羧酸和取代羧酸－－陈光浩 一、 羟基酸 （ 1 ）酸性： 4.51 （3）醇酸的脱水反应 醇酸受热时发生脱水反应： 2）?-羟基酸: ? -C的H比较活泼，脱水生成 ???-不饱和羧酸 3）?-、?-羟基酸，脱水生成内酯: (lactone) ? -酮 酸 ? -酮 酸比? -酮 酸更易脱羧 （二）羟基酸的性质 2. 化学性质 具有醇(或酚)羟基和羧基的典型反应，同时还具有一些特殊的性质： 醇羟基：可被氧化、酯化、酰化。 酚羟基：能与FeCl3显色。 羧基：有酸性，可与碱成盐、与醇成酯。 pKa 4.76 3.83 醇酸 羧酸 -OH吸电子诱导效应的影响 pKa 4.88 3.87 不同位置的羟基对酸性的影响： ? ? 酚酸： pKa 2.98 4.17 4.57 （2）氧化反应 ?-醇酸的羟基比醇的易氧化，能被托伦试剂、稀硝酸氧化。 + 2Ag(NH3)2+ + 3OH- + 2Ag + 2NH3 + 3H2O 银镜反应 1）?-羟基酸:两个交叉脱水， 生成 交酯(lactide) -H2O -H2O -H2O 室温 ? -丁内酯 问题：下列化合物受热后生成何种产物 丁交酯 (4) 酚酸的脱羧反应 2000C + CO2 二、酮 酸 （一）命名：酮酸以羧酸为母体命名 丙酮酸 ? -丁酮酸 （乙酰乙酸） 丁酮二酸（草酰乙酸） （二）酮酸的性质 1. 酸性 CH3CH2COOH HOCH2CH2COOH 稀H 2 SO 4 2. 脱羧反应 ?-酮 酸 室温以上 * * 第十章 羧酸和取代羧酸 陈光浩 习题：P146 3、5、6、7。 教学目的与要求 【掌握】 羧酸的结构、命名，羧酸的化学性质：酸性与成盐，羧酸衍生物的生成，乙二酸及丙二酸的脱羧反应。 羟基酸的命名，羟基酸的化学性质：酸性，氧化反应，醇酸的脱水反应。 酮酸的结构、命名，酮酸的化学性质（酸性、脱羧反应。 【熟悉】 羧酸、羟基酸的物理性质。 【了解】 前列腺素。 羧酸－－分子中含有羧基（—COOH）的有 机化合物。 取代羧酸－－羧酸分子中的烃基上的氢被其 他原子或原子团取代后的化合物。 取代羧酸 卤代酸 羟基酸 氧代酸（羰基酸） 氨基酸 羧酸的结构通式： 第一节 羧 酸 羧酸(carboxylic acid)的官能团是羧基(carboxyl) (Ar) 羧基 一、羧酸的结构、分类和命名 P－?共轭 （一）羧酸的结构 SP2杂化 ?键 （二）羧酸的分类和命名 分类： 按烃基种类分类：脂肪酸、脂环酸和芳香酸。 按羧基数目分类：一元酸、二元酸和多元酸。 按烃基饱和程度分类：饱和酸和不饱和酸； 不饱和酸又分为烯酸和炔酸。 命名： 1. 俗名 蚁酸（甲酸）， 醋酸（乙酸） 软脂酸（十六酸），硬脂酸（十八酸） 系统命名法 选含羧基的最长碳链为主链，编号从羧基碳原子开始。 3-甲基丁酸 ?-甲基丁酸 乙二酸 草酸 丁二酸 琥珀酸 间-甲基苯甲酸 3-甲基苯甲酸 3-环己基丁酸 ?-萘乙酸 2-萘乙酸 3-丙基-4-戊烯酸 9,12-十八碳二烯酸 亚油酸 三、羧酸的化学性质 （一）羧酸的酸性与成盐 - 羧酸根负离子结构 具有P－?共轭。 羧酸的酸性比碳酸强： RCOOH + NaHCO3 RCOO-Na+ + CO2 + H2O 烃基结构对酸性的影响： 使酸性降低 使酸性增强 酸性比较： 甲酸 乙酸 丙酸 2-甲基丙酸 2,2-甲基丙酸 Pka： 3.77 4.76 4.87 4.87 5.05 C O O H 斥电子基 C O O H 吸电子基 Pka：2.67 2.87 2.90 CH3COOH ClCH2COOH Pka： 4.76 2.87 Cl2CHCOOH Cl3CCOOH 1.36