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第四节难溶电解质的沉淀溶解平衡
明考纲要求 理主干脉络 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2.了解沉淀转化的本质。
一、沉淀溶解平衡
1.概念
在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的状态。
2.沉淀溶解平衡常数——溶度积
(1)溶度积(Ksp):
在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幂的乘积。
(2)表达式:
对于沉淀溶解平衡:MmNn(s)mMn+(aq)+nNm-(aq),Ksp=cm(Mn+)·cn(Nm-)。
(3)意义:
反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
(4)影响因素:
在一定的温度下,它是一个常数,只受温度影响,不受溶液中物质浓度的影响。
3.溶度积规则
(1)离子积(Qc):
难溶电解质溶液中离子浓度幂的乘积,如Mg(OH)2溶液中Qc=c(Mg2+)·c2(OH-)。
(2)溶度积规则:
QcKsp——溶液不饱和,无沉淀析出。
Qc=Ksp——溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。
QcKsp——溶液过饱和,有沉淀析出。
二、沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
(1)调节pH法:
如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,CuO+2H+===Cu2++H2O。
(2)沉淀剂法:
如用H2S沉淀Hg2+的离子方程式为:H2S+Hg2+===HgS↓+2H+。
2.沉淀的溶解
(1)酸溶解法:
如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为:CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
Cu(OH)2溶于稀硫酸,离子方程式为:Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O。
(2)盐溶液溶解法:
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为:Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O。
3.沉淀的转化
(1)实质:沉淀溶解平衡的移动。
(2)规律:一般说来,溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。
(3)应用:
①锅炉除垢:将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为:
CaSO4+CO===CaCO3+SO。
②矿物转化:
CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为:
Cu2++ZnS===CuS+Zn2+。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)(2013·重庆高考)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故K(AgI)<K(AgCl)。( )
(2)(2013·安徽高考)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
(3)沉淀完全是指溶液中该物质的浓度为0。( )
(4)在AgCl的饱和溶液中,加入NaCl溶液,AgCl沉淀质量增大,但Ksp(AgCl)不变。( )
(5)(2010·天津高考)AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同。( )
(6)(2012·江苏高考)向浓度均为0.1 mol·L-1 NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,出现黄色沉淀,说明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)。( )
(7)(2011·四川高考)醋可用于除去暖水瓶中的水垢。( )
提示:(1)√ AgI更难溶,所以其Ksp更小。
(2)× AgCl在食盐水中溶解度更小,因为c(Cl-)较大,使AgCl(s)Ag++Cl-平衡左移。
(3)× 溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时认为沉淀完全,绝对不溶的物质是不存在的。
(4)√ Ksp(AgCl)只与温度有关。
(5)× 前者c(Cl-)浓度大,AgCl在其中的溶解度小。
(6)√ (7)√
2.设计实验证明AgCl饱和溶液中存在Ag+和Cl-?
答案:取适量AgCl加蒸馏水溶解于试管中,取上层清液并分成两份。一份滴加酸化的AgNO3溶液,生成白色沉淀,证明AgCl溶液中含Cl-;一份滴加Na2S溶液,生成黑色沉淀,证明AgCl溶液中含Ag+。
3.AgCl===Ag++Cl-与AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)表达式有何区别?
答案:前者表明AgCl为强电解质,在水溶液中完全电离,后者表示AgCl的沿淀溶解平衡。
4.除去NaCl溶液中的BaCl2和除去AgI中的AgCl各用什么方法?
答案:除去NaCl溶液中的BaCl2可用适量Na2SO4溶液,Ba2++SO===BaSO4↓过滤即可除杂;除去AgI中的AgCl需用饱和KI溶液,振荡静置,溶度积大的AgCl就会慢慢转化为溶度积小的AgI。
5.试用平衡移动原理解释下列事实:
(1)BaCO3不溶于水,为什么不能作钡餐?
(2)CaCO
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