高中化学_第五章误差及数据处理竞赛课件(一).pptVIP

第五章 误差及数据处理 2-1 定量分析中的误差 2-2 误差产生的原因及减免方法 2-3 分析结果的数据处理 2-4 分析测试结果准确度的评价 2-5 有效数字及其运算规则 2-6 回归分析法在仪器分析中的应用 试题 §2-1 定量分析中的误差 准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 一 、误差和准确度 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 二 、偏差和精密度 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量， 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 三、准确度和精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 §2-2 误差产生的原因及其减免方法 一、 系统误差 1．特点：影响准确度，不影响精密度 （1）对分析结果的影响比较恒定，可以测定和校正 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现 （3）影响准确度，不影响精密度 （4）可以消除 2．产生的原因： （1）方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当 （2）试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；试剂纯度不够 §2-3 分析结果的数据处理 一、数据集中趋势的表示方法 （一）算术平均值 §2-4 分析测试结果准确度的评价 一、分析测试结果准确度的评价 1．用标准物质评价分析结果的准确度 2．用标准方法评价分析结果的准确度 3．通过测定回收率评价分析结果的准确度 二、显著性检验 * * 图2-1 准确度和精密度的关系 （3）仪器误差——仪器本身的缺陷 例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正 （4）主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准 二、 随机误差(偶然误差) 1．特点: （1）不恒定,无法校正；（2）服从正态分布规律：大小相近的正误差和 负误差出现的几率机等;小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大误差出现的几率近于零。 2．产生的原因:（1）偶然因素(室温，气压的微小变化)；（2）个人辩别能力(滴定管读数) 注意： 过失误差属于不应有的过失。 三、误差的减免 （一） 系统误差的减免 1.方法误差——采用标准方法作对照试验 2.仪器误差——校准仪器 3.试剂误差——作空白试验 （二） 随机误差的减免 ——增加平行 测定的次数， 取其平均值, 可以减少随 机误差。 图2-2 正态分布曲线 （二）中位数 二、数据分散程度的表示方法 （一）平均偏差 平均偏差又称算术平均偏差，用来表示一组 数据的精密度。 (2-5) 相对平均偏差： 特点：简单 缺点：大偏差得不到应有反映 (2-6) (2-7) 平均偏差： (二）标准偏差 标准偏差又称均方根偏差,标准偏差的计算分两种情况： 1．当测定次数趋于无穷大时, 总体标准偏差: 当消除系统误差时，μ即为真值 μ 为无限多次测定的平均值(总体平均值)； 即 2．有限测定次数 样本标准偏差 ： (2-9) 相对标准偏差 ：（变异系数）CV = 100% (2-10) 三、置信度与置信区间 对于有限次测定，平均值与总体平均值?关系为 ： S: 有限次测定的标准偏差 n: 测定次数 n=6 置信度—真值在置信区间出现的几率 置信区间—以平均值为中心，真值出现的范围 图2-4 几种样本的置信区间 表2-1t值表(t: 某一置信度下的几率系数) 1. 置信度不变时: n 增加，t 变小， 置信区间变小 2. n不变时： 置信度增加， t 变大， 置信区间变大 可疑数据的取舍 —过失误差的判断 1． Q 检验法 步骤: （1） 数据从小至大排列x1，x2 ，…… ，xn （2） 求极差xn－x1 （3） 确定检验端：比较可疑数据与相邻数据之差xn－xn-1 与 x2 － x1 ，先检验差值大的一端 （4） 计算： （5） 根据测定次数和要求的置信度（如90%）查表： 表2-2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数