[工学]材料科学基础 第4章.pptVIP

在界面处(x=0)，则erf(0)=0，所以 cs= (c1 + c2)/2 即界面浓度cs始终保持不变。 若焊接面右侧边的初始浓度c1=0，则有 而界面浓度cs = c2/2。 分 析 ② 半无限长试棒中的扩散（以渗碳为例） 初始条件：t = 0，x≥0，c = c1 边界条件：t 0，x = 0，c = c2； x = ∞，c = c1 扩散第二定律的解为 若 c1=0（纯铁） 则有 在渗碳过程中通常规定将高于某一碳浓度c0的厚度作为渗碳层的深度。设渗碳件的原始碳浓度为c1，表面碳浓度在整个渗碳过程中控制为c2。由 有 式中c0、c1、c2均为已知，反查误差函数表，可得 因此，渗碳进行了时间 t 后，渗碳层深度 X 为 （K为常数） 经一定温度T1和一定时间t1渗碳后，测出试棒中渗碳层的深度X1，有 在c0、c1、c2不变的情况下（即K不变），应有下式成立： 或 根据这一关系，可以计算在T2、t2渗碳时，可得到的渗碳层深度X2，或要得到一定的渗碳层深度，应在什么温度，经多长时间渗碳。 4.4.8 互扩散（柯肯达尔Kirkendall效应） 在置换式固溶体合金中，当合金浓度比较高、溶质和溶剂原子大小相近、相互间以置换方式溶解、组元的迁移率具有相同的数量级，则在扩散过程中，溶质原子和溶剂原子同时发生扩散，这种扩散形式称之为“互扩散”。 柯肯达尔效应是固溶体合金中互扩散的典型实例，最初是柯肯达尔（E.D.Kirkendall）在?黄铜—铜扩散偶中发现的。 在柯肯达尔效应中，组成扩散偶的A、B两种组元可以置换互溶，属于置换型固溶体中的互扩散。 柯肯达尔（Kirkendall）效应 由置换互溶原子因相对扩散速度不同而引起扩散偶界面移动的不均衡扩散现象。 产生柯肯达尔效应的原因 扩散偶界面两侧的原子发生了不等量交换（两种原子与空位的换位几率不同）。 柯肯达尔效应己在许多金属如Au-Ni、Cu-Ni、Cu-Zn、Fe-Ni、Ag-Zn、Ni-Co等组成的置换型扩散偶中发现。 Kirkendall 效应的实际意义 证明了置换式固溶体中扩散过程的空位机制。 互扩散系统中每一组元都有自己的扩散系数。 往往会产生一些副作用。若扩散时晶体收缩完全，则原始界面发生移动；若收缩不完全，则低熔点金属的一侧会形成分散的或集中的空位，浓度会超过平衡浓度，形成Kirkendall孔洞，并造成晶体表面凹凸不平。因而，往往引起电子器件的断线、击穿、性能劣化、失效或达不到烧结致密化的不利影响。 4.4.9 扩散的驱动力 下坡扩散（顺扩散）：物质从高浓度向低浓度扩散。（常见） 上坡扩散（逆扩散）：物质从低浓度向高浓度扩散。（例如溶质原子在晶界的偏聚、沉淀相的析出、过饱和固溶体的分解及其新相的长大等过程） 下坡扩散使浓度趋于均匀化，上坡扩散使浓度发生两极分化。 产生上坡扩散的原因：扩散的真正驱动力是化学位梯度（??/?x），而不是浓度梯度（?c/?x）。即扩散驱动力为 发生扩散时都是从高化学位向低化学位扩散。在一般情况下，由于（?c/?x）与（??/?x）方向一致，故往往出现顺扩散，使各部分成分趋向均匀；当两者方向相反时则出现逆扩散，导致发生区域性的不均匀。 4.4.10 影响扩散的因素 对于固态扩散而言，扩散问题主要是扩散系数问题，而决定扩散系数的关键因素是温度和扩散激活能。 4.4.10.1 温度（影响扩散最主要的因素） 扩散系数的表达式D=D0exp(-Q/RT)，由公式可知，D与T呈指数关系，扩散系数随温度升高而急剧增大。其原因为： 温度升高后借助热起伏，获得足够能量而越过势垒进行扩散的原子的几率增大。 温度升高后空位浓度增大，有利于扩散。 4.4.10.2 晶体结构 在具有同素异构转变的金属中，D随着晶体结构的改变而改变。通常非密堆结构中的扩散比密堆结构中的扩散快。 原因：与晶体的致密度有关。当其它条件相同时，通常致密度越大，扩散激活能越大，则D越小。 在各向异性晶体中，不同晶轴方向上的D不同。 原因：各晶向上的原子排列、间隙类型和数量不同。 4.4.10.3 晶体缺陷 空位和刃位错等可促进置换原子的扩散，但对间隙原子扩散的影响尚无定论。 对于纯金属和置换固溶体，表面和晶界处原子扩散较快。对于间隙固溶体，晶界扩散与晶内扩散差别不大。 原因：晶界、表面和位错等晶体缺陷处原子排列不规则，点阵畸变较大，原子处于高能量的跳动状态，因此所需扩散激活能均比晶内扩散激活能小，D大。间隙原子的直径较小，在晶内也较易于扩散，