[工学]材料科学基础I 第二章 固体材料的结构.pptVIP

* 第二章 固体材料的结构 固体材料的各种性质主要取决于它的晶体结构。原子之间的作用力——结合键与晶体结构密切相关。通过研究固体材料的结构可以最直接、最有效地确定结合键的类型和特征。 研究方法：X光、电子、中子衍射——最重要、应用最多 固体材料主要包括：金属、合金、非金属、离子晶体、陶瓷 利用扫描隧道显微镜已可以直接观察晶体表面的原子排列情况 §2-1 结合键 结合键——原子结合成分子或固体的方式和结合力的大小。 结合键决定了物质的物理、化学、力学性质。 一切原子之间的结合力都起源于原子核与电子间的静电交互作用（库仑力）。不同的结合键代表了实现8电子层结构（稳定电子结构）的不同方式。 一、离子键 典型的金属与典型的非金属元素就是通过离子键而化合的。从而形成离子化合物或离子晶体。 典型的例子：NaCl 特点： 离子键的结合能最大，非方向键。离子晶体配位数高，不能发生塑性变形，属于脆性晶体。低温不导电，高温（熔融）离子导电。 Li Cl结合能：8.63eV/mol， NaCl结合能：7.94eV/mol，熔点：801°C KCl结合能：7.20eV/mol， RbCl结合能：6.90eV/mol， MgO结合能：10.36eV/mol，熔点：2800°C 结合能的大小反映在熔点的高低：结合能越大，熔点越高。 二、共价键 同族元素的原子形成分子或晶体就是共价键方式结合。 如：H2，O2，F2，金刚石，SiC等 特点：结合能大，空间方向键。 H:H O::O F::F Java动画 金刚石的共价键示意图 SiC的共价键示意图 极性共价键 非极性共价键 金刚石的结合能：7.37eV/mol，熔点：3350?C Si ：4.68eV/mol，熔点：1410?C Ge ： 3.87eV/mol，熔点：837?C Sn ：3.14eV/mol，熔点：232?C 三、金属键 价电子（自由电子）形成电子气，象万能胶一样将金属正离子粘（吸引）在一起。 特点：无方向性，无饱和性， 结合力很强。 金属晶体发生塑性变形时，不会破坏金属键。因此，金属具有良好的延展性（塑性）。这是金属被广泛使用的重要原因。 自由电子使金属具有良好的导电性、导热性。 Hg: 结合能: 0.69eV/mol，熔点： - 39?C Al: 结合能: 3.34eV/mol，熔点： 660?C Fe: 结合能: 4.20eV/mol，熔点：1538?C W: 结合能: 8.80eV/mol，熔点：3410?C 金属键的结合能与金属的熔点： 金属键的结合能越大，金属的熔点越高。 四、分子键 又称为范德瓦尔斯（Van de Waals）键 特点：分子键最弱。极性分子之间存在库仑力，有些非极性分子靠近时会诱导极性，使分子之间有结合力。 如：N2, O2, CO, Cl2, Br2, I2等 正因为分子键的存在，才会出现常温为气体，低温为液体或固体的现象。 Ar：结合能：0.078eV/mol， 熔点：-189?C，沸点：-186 ?C Cl2: 结合能：0.321eV/mol， 熔点：-101?C，沸点：-34 ?C 五、氢键 含有氢的分子都是通过极性共价键结合，极性分子之间结合成晶体时，通过氢键结合。 例如：H2O，HF，NH3等 清华教材，P.63 表2-3 各种结合键的比较 NH3：结合能：0.36 eV/mol，熔点：-78?C H2O: 结合能：0.52 eV/mol，熔点：-0?C 需要指出的是，实际晶体不一定只有一种键，至少分子键就普遍存在，但在有某种主键的情况下，其他键可以忽略。 §2-2 金属原子间的结合能 一、原子作用模型 固态金属相邻二个原子之间存在两种相互作用： a) 相互吸引——自由电子吸引金属正离子，长程力； b) 相互排斥——金属正离子之间的相互排斥，短程力。 平衡时这二个力相互抵消，原子受力为0，原子处于能量最低状态。此时原子间的距离为r0。 三原子作用模型 三原子作用模型考虑了B原子同时受到两侧A、C原子的共同作用。此时，B原子处于一个对称的势能谷中，能量更低了。 能谷的深浅反映出了原子结合的强弱。能谷越深，则结合能越大，金属键越强。 固态金属中的周期势场 实际金属晶体中的原子不只受一个或二个原子的作用，而是在周围的空间有许多相邻的原子，因此每一个原子都处于周围原子共同形成的能谷中。 二、激活能 由于势垒的阻碍作用，相邻的原子不会合并一处，也很难迁移。但是