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[工学]热力学第一定律1
物理化学BI ——第一章 1.1 热力学基本概念 1.1.6 热力学过程 1.1.1 体系与环境 体系特点 a) 是宏观体系; b) 体系要占有空间; c) 体系是多种多样的,可以是气液固及多个相的体系。 体系分类 体系分类 体系分类 Question 1.1.2 体系的性质 1.1.3 状态和状态函数 体系的状态 体系的状态函数 状态函数的特点 状态函数的特点 状态函数的特点 状态函数的特性可描述为: 异途同归,值变相等;周而复始,数值还原。 “设计途径法”或称“绕道法” 热力学方法的特点和局限性 状态函数的特点 全微分量的判断方法 状态方程 1.1.6 热力学过程 常见的过程 常见的过程 ④绝热过程(adiabatic process) 体系与环境之间不发生热的传递。 对那些变化极快的过程,如爆炸,快速燃烧,体系与环境来不及发生热交换,那个瞬间可近似作为绝热过程处理。 ⑤相变过程:体系聚集状态发生变化 ⑥化学变化过程:化学反应 1.1.7 热力学能、热和功 热力学能 体系总体能量状况: 整体动能、整体势能、热力学能 关于热力学能(U)的定义 1.1.7 热力学能、热和功 对热和功的几点交待 对热和功的几点交待 对热和功的几点交待 对热和功的几点交待 对热和功的几点交待 关于体积功(教材32页) 热力学能(thermodynamic energy), 又称为内能(internal energy) ,它是指体系内部能量的总和,包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 热力学能用符号U表示。 焦耳的一系列实验 绝热封闭系统 搅拌水作功 开动电机作功 压缩气体作功 关于热力学能(U)的定义 结论: 无论以何种方式,无论直接或分成几个步骤,使一个绝热封闭体系从某一始态变到某一终态,所需的功是一定的,这个功只与体系的始态和终态有关。 始态(T1,V1) 终态(T2 ,V2) 途径1,W 途径2,W 途径3,W 绝热封闭系统 状态改变,整体势能、动能未变。 这表明体系存在一个状态函数,在绝热过程中此状态函数的改变量等于过程的功。 焦耳实验结论可表示为: ?U=U2-U1 = W(封闭,绝热) 根据GB3102.8-93状态函数 U 称为热力学能,单位为J。 U是状态函数,属广度性质 (1)定态下有定值; (2)ΔU只决定于始末态,与变化的路径无关。 功(work) 热(heat) 体系与环境之间因温差而传递的能量称为热,用符号Q 表示。它是环境与系统间无序的能量传递形式。 体系与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功,用符号W表示。它是环境与系统间有序的能量传递形式 (1)Q和W只是能量传递形式,本身不是能量;有过程才会有Q和W。 所以U是状态函数,而Q和W不是。 改变量: (2)Q和W是体系与环境之间能量传递形式,离开环境无所谓热和功的概念。 (3)关于Q和W的符号规定: 体系吸热Q 0 ,放热Q 0 ; 环境对体系做功W 0 , 体系对环境做功W 0 。 (4)分类 热:简单变温过程中的热; 相变热; 化学反应热。 功:膨胀功(体积功)We; 非膨胀功(其他功) 。 如机械功、表面功、电功。 (5)关于We。 如下图所示,一个带有理想活塞贮有一定量气体的气缸,截面积为A;环境压力为p外。设活塞在力的方向上的位移为dl。 F’ 在此微小过程中,气体克服外力所作的功: 如果体系发生明显的体积变化,则: ------计算体积功的基本公式 * * 热力学第一定律及其应用 环境 surroundings 无物质交换 封闭系统 Closed system 有能量交换 1.1.1 体系(或系统)与环境 1.1.3 状态和状态函数 1.1.2 体系的性质 1.1.4 热力学体系的规律 1.1.5 热力学体系的平衡条件 1.1.7 热力学能、热和功 体系(System) 在科学研究时必须先确定研究对象,把一部分物质与其余分开,这种分离可以是实际的,也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系,亦称为物系或系统。 环境(surroundings) 与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 环境特点 a) 体系与环境之间有确定的界面; b) 这种界面可以是真实的,也可以是虚构的; c) 体系与环境的划分不是固定不变的 。 根据体系与环境之间的关系,把体系分为
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