[工学]矿大 无机及分析 第一章 溶液理论.pptVIP

1 第一章 溶液理论 §1-1 分散系 §1-2 溶液浓度表示方法 §1-3 稀溶液的通性热化学定律 §1-1 分散系 一、定义 §1-2 溶液浓度的表示方法 §2-2 化学反应过程中的热效应 解： 查表并将数据代入下式 小 结 1. 本章初步介绍了化学热力学，主要学习了三个具有加和性的状态函数：H、S和G。其中焓和吉布斯自由能只能测得其变化值ΔH和ΔG，而测不到绝对值，但熵S的绝对值可以测的。因为状态函数的变化只决定于体系的始态和终态而与变化的途径无关，因此H、S和G只与反应物和产物的状态有关，而与反应的历程无关。 小 结 2. ΔfH、ΔfG 和S 的值都可以从热力学数据表中查出，并规定最稳定形式的纯单质的ΔfH 和ΔfG 皆为零，但S 不等于零。只有在绝对零度的完美晶态物质的熵才等于零。 3. ΔH、ΔS 和ΔG 皆随温度而变，但在常温下化学反应的ΔH、ΔS 变化不明显，可近似用298K时的值，而ΔG 随温度变化显著。 小 结 4. 盖斯定律：“一个化学反应若能分解成几步来完成，总反应的热效应等于各步分反应的热效应之和”。 一个反应的焓变： ΔH ＝∑ΔfH (产物)-∑ΔfH (反应物) 一个反应的熵变： ΔS ＝∑ΔS (产物)-∑ΔS (反应物) 一个反应的标准吉布斯自由能的变化值： Δf G ＝∑Δf G (生成物)-∑Δf G (反应物) 由于温度对△H、△S影响很小，但对△G影响显著，因此在标准状态、其它温度时，可用公式作近似计算 （2）标准状态、其它温度时 三、吉布斯自由能 例1-7.已知 反应的 问温度为400K时，反应能否正向进行？估算CaCO3热分解的最低温度是多少？ 三、吉布斯自由能 解： 反应不能正向自发进行 若 则 所以CaCO3热分解的最低温度是1106K 三、吉布斯自由能 （3）非标准状态、任意温度时 化学反应等温方程式 其中Q为反应商 对于任一反应aA (g)+bB(l)=gG(s)+dD(aq) 各物质用相对压力、相对浓度表示 三、吉布斯自由能 例.已知反应 81.8 3.04 3.04 -32.9 68.1 0 计算25度时反应的吉布斯函数变，并判定方向 解： 反应不能正向自发进行 （1）焓效应、熵效应作用相同， 即△H、△S异号，反应方向与温度无关 △H0、△S0时, △G0, 反应正向自发进行； △H0、△S0时, △G0, 反应逆向自发进行； 四.吉布斯—亥姆霍兹方程 吉布斯—亥姆霍兹方程 （2）焓效应、熵效应作用相反，即△H、△S同号，反应方向与温度有关 △H0、△S0时,降低至某一温度， △G由正值变为负值， 有利于反应正向自发进行； △H0、△S0时,升高至某一温度， △G由正值变为负值， 有利于反应正向自发进行； 四.吉布斯—亥姆霍兹方程 例：下列反应可否用于“固氮”？如可能的话，温度如何控制？ (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) (2) N2(g) + O2(g) ? 2NO(g) (3) N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 四.吉布斯—亥姆霍兹方程 解： (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 81.6 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 205.0 220.0 ?rHm? = 163.2 kJ·mol-1, ?rSm? = -148.0 J·mol-1K-1 该反应在任何温度下均非自发 四.吉布斯—亥姆霍兹方程 (2) N2(g) + O2(g) ? 2 NO(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 90.4 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 205.0 210.6 ?rHm? = 180.8 kJ·mol-1, ?rSm? = 24.7 J·mol-1K-1 自发反应的温度为： ?rGm? ＝