[工学]电化学分析.ppt

电化学分析的几个问题 1.电化学分析法概述 2.化学电池 3.指示电极和参比电极 4.pH玻璃电极 5.溶液pH测量原理和方法 6.离子选择电极 7.电位滴定法 8.永停滴定法 第八章 电位法和永停滴定法 电化学分析法概述 电位法的基本原理 直接电位法 电位滴定法 永停滴定法 第一节 电化学分析法概述 定义: electrochemical analysis 分类: 四类 优点: 简、微、自、快、准、灵、重、稳、选 应用: 微量分析、单细胞水平分析、实时动态分析、无 损分析、超高灵敏、超高选择、生命科学、医药 卫生、环境科学、材料科学、能源科学 电化学分析法 依据电化学原理和物质的电化学性质而建立起来的一类分析方法。以试样溶液和适当的电极构成一个化学电池，根据电池电化学参数（电压、电流、电阻、电量等）的强度或变化情况，对被测组分进行分析。 电化学分析法分类 电解分析法：电重量法、库仑法、库仑滴定法 电位分析法：直接电位法、电位滴定法 电导分析法：直接电导法、电导滴定法 伏安法：极谱法、溶出伏安法、电流滴定法 （含永停滴定法） 1.电解分析法electrolytic analysis 根据电解原理而建立起来的分析方法。 电重量法、库仑法、库仑滴定法 测定、分离 电重量法electrogravimetry 利用外加电源电解试液，通过电极反应将待测组分定量沉积在电极上，根据称量沉积物的质量来确定待测组分含量的分析方法。 库仑法coulometry 利用外加电源电解试液，根据待测物完全电解时消耗的电量进行分析的方法。 电量滴定、恒电流库仑分析。是以电极反应生成物进入溶液作为滴定剂，与溶液中待测组分作用，根据滴定终点消耗的电量来确定待测组分含量的分析方法。 2.电位分析法potentiometry 是以测量电池电动势为基础的分析方法。 直接电位法：direct potentionmetry 是通过测量原电池的电动势直接求算有关离子活（浓）度的方法，用于溶液pH的测定。 电位滴定法：potentiometric titration是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定终点的一种滴定分析方法。 3.电导分析法conductometry 是以测量溶液的电导为基础的分析方法。 直接电导法（电导法）：direct conductometry直接根据测量的电导数据与被测物之间的定量关系，确定待测组分含量的分析方法。 电导滴定法：conductometric titration根据测定过程中溶液电导的变化来确定终点的分析方法。 4.伏安法voltammetry 是以研究电解过程中电流和电位变化关系的曲线（伏安曲线）为基础的一类电化学分析方法。 极谱法：polarography 溶出法：stripping method 电流滴定法：amperometric titration 极谱法：以滴汞电极（dropping mercury electrode）为指示电极，根据电解过程的伏安曲线进行分析的方法。 溶出法：是在某一恒定电压下进行电解，使被测物在电极上富集，再用适当的方法使富集物溶解，根据溶出时的电流-电位或电流-时间进行分析的方法。 电流滴定法：在固定电压下，根据滴定过程中电流的变化确定滴定终点的分析方法。 第二节 电位法的基本原理 化学电池 概述 原电池和电解池 相界电位和金属电极电位 液体接界电位和盐桥 指示电极和参比电极 一、化学电池概述 定义：实现化学反应能与电能相互转换的装置。 组成：两个电极、电解质溶液、外电路。 分类：①原电池、电解池(电极反应是否自发产生) ②无液接界电池 有液接界电池 (有无液接界面) 无液接电池：两个电极插入同一电解质溶 液中组成的电池。 有液接电池：两电极分别插在两种组成不同或组成相同而浓度不同的分隔开的电解质溶液中组成的电池。 隔膜：多空陶瓷、多空玻璃、多空纸、 盐桥 离子可透过 原电池和电解池 galvanic cell electrolytic cell 化学能 电能 电能 化学能 Daniell（铜-锌）原电池 Daniell原电池的电极反应（半电池反应）及电池总反应： Zn极：氧化反应（失去电子）