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溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 溶胶是热力学不稳定系统. 但有些溶胶却能在相当长时间 里稳定存在.例如法拉弟制备的金溶胶静置数十年才聚沉于管 壁上. 为此人们提出了多种理论进行解释, 如DLVO理论, 空间 稳定理论及空缺稳定理论等. 1941年由德查金(Darjaguin)和朗道(Landau) 以及1948年 维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)分别提出了带电胶体粒子 稳定的理论, 简称DLVO理论. 要点如下: (1) 在胶团之间, 既存在着斥力势能, 又存在着引力势能. • 扩散层未重叠, 两胶团 • 扩散层重叠, 平衡破坏, 产 00-8-1 之间不产生斥力 生渗透性斥力和静电斥力 1 溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 两胶团扩散层重叠后, 破坏了扩散层中反离子的平衡分 布, 使重叠区反离子向未重叠区扩散, 导致渗透性斥力产生; 同时也破坏了双电层的静电平衡, 导致静电斥力产生. 在溶胶中分散相微粒间存在的吸引力本质上仍具有范德 华吸引力的性质, 但这种吸引力的作用范围要比一般分子的 大千百倍之多, 故称其为远程范德华力. 远程范德华力势能与 粒子间距离的一次方或二次方成正比, 也可能是其它更复杂 的关系. (2) 胶体系统的相对稳定或聚沉取决于斥力势能和吸力 势能的相对大小. 当粒子间斥力势能在数值上大于吸力势能, 而且足以阻止由于布朗运动使粒子相互碰撞而粘结时, 则胶 体处于相对稳定状态; 当吸力势能在数值上大于斥力势能, 粒 子将相互靠拢而发生聚沉. 调整两者的相对大小, 可以改变胶 体系统的稳定性. 00-8-1 2 溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 (3) 斥力势能, 吸力势能 以及总势能都随粒子间距离 的变化而变化, 且在某一距 离范围吸力占优势, 而在另 一距离范围斥力占优势. (4) 加入电解质对吸力势 能影响不大, 但对斥力势能 的影响却十分显著. 电解质 的加入会导致系统的总势能 发生很大的变化, 适当调整 •在电荷作用下稳定存在的Fe O 溶胶 2 3 电解质浓度, 可以得到相对 稳定的胶体. 00-8-1 3 溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 以粒子间斥力势能ER, 吸力势能EA 和总势能E(= ER+EA) 对粒子间距离x 作图, 得到如图所示的势能曲线. 当x 缩小, 先出现一极小 值a, 则发生粒子的聚集称为 絮凝(可逆). x 继续缩小, 则出现极大值 Emax(势垒).一般粒子的热运 动无法克服它, 使溶胶处于相 对稳定状态. 当两胶粒通过热 运动积聚的动能超过15kT 时 才有可能超过此能量值, 进而 出现极小值b, 在此处发生粒 •