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二、标准曲线法： 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用TISAB保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制 E - lg ci 关系曲线。 已知某一试液Vx、cx，测定的电池电动势为Ex，则： 于该试液中准确加入Vs(大约为Vx的1/100)、 Cs(约为cx的100倍)的待测离子的标准溶液后，再测E电池。 三、标准加入法：适用于份数不多、组成复杂的试样分析 1、一次标准加入法：特点：简便易行但误差较大。 例题：称取钙试样0.05g，溶解后用水稀释至100mL，用流动载体钙离子选择电极进行测定，测得电池电动势为374.0mV。向试液中加入0.1mol/L钙离子标准溶液1.00 mL，搅拌均匀，测得电池电动势为403.5 mV。已知钙离子选择电极的响应斜率为理论值。计算试样中钙的质量分数。 （Mr(Ca)=40.08） 2、连续标准加入法（略） 四、电位法的方法误差： 1、产生原因： （1）SCE、ISE引起； （2）测量温度、体系； （3）偏离Nestern公式。 2、浓度测定的相对误差： z越高，Er越大；故电位分析多用于测定低价离子。 △E越大， Er越大。 9.4 电位滴定法 一、方法原理：利用化学反应中电极电位的突跃来指示终点的一种分析方法。 二、确定滴定终点的方法 1、E-V关系曲线法：突跃中点 简单，但准 确性稍差 2、ΔE/ΔV – V的一级微商曲线法： ΔE/ΔV 近似为电位对滴定剂体积的一阶微商，由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 ΔE/ΔV - V曲线上存在的极值点即为滴定终点。 3、Δ2E/ΔV 2 – V的二级微商曲线法： Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算： 曲线上Δ2E/ΔV 2 =0的点即为滴定终点。 三、电位滴定装置 四、自动电位滴定： 1、自动记录滴定终点：到达终点时，自动关闭滴定装置，并显示滴定剂用量。 2、自动记录滴定曲线：自动运算后显示终点滴定剂的体积。 3、自动记录滴定过程中的Δ2E/ΔV 2值： Δ2E/ΔV 2值为0的点为终点。 五、指示电极的选择： 1、酸碱反应：玻璃电极 2、氧化还原反应：零类电极（一般Pt电极） 3、沉淀反应：不同的沉淀反应选用不同的ISE。如： （1）AgNO3滴定Cl-、Br-、I-时，可用Ag电极，也可用卤素电极。 （2）用S2-滴定Ag+时，可用Ag电极。 4、络合反应： （1）应用于个别反应的指示电极： EDTA滴定Ca2+时，选CaISE； EDTA滴定Fe3+时，选Pt｜ Fe3+， Fe2+； F-、Al3+的测定：用FISE； Ag+滴定CN-：用Ag电极。 （2）pM电极：同时指示多种离子的浓度。 * * 仪 器 分 析 仪 器 分 析 仪 器 分 析 仪 器 分 析 仪 器 分 析 仪 器 分 析 第九章 电位分析法 电位分析法是在通过电路的电流在接近于0的条件下以测定电