[数学]第三章 化学动力学--化学反应速率.ppt

第三章 反应动力学初步§ 3-1 化学反应速率 k 称为反应的速率常数: ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的 反应速率； ② k由化学反应本身决定，是化学反应在一 定温度时的特征常数； ③ 相同条件下，k值越大，反应速率越快； ④ k的数值与反应物的浓度无关。 5．速率常数的单位 零级反应: ? = k(cA)0 k的量纲为mol·dm-3·s-1 一级反应:? = kcA； k的量纲为s-1 二级反应:? = k(cA)2 k的量纲为mol-1·dm3·s-1 7．非基元反应的速率方程式 不能只根据反应式写出其反应速率方程， 必须根据实验测定的结果及验证，推出反应的 反应机理 复杂的非基元反应 → 分成若干个基元反 应 → 反应最慢的一步作为控制步骤最慢的 一个反应就控制了该复杂反应的反应速率 6．非基元反应： 反应物分子需经几步反应才能转化为生成 物的反应。 非基元反应：m A + n B = x G + yD A： 反应的频率因子， 对确定的化学反应是一常数， A与k同一量纲； E a： 反应活化能； R： 8.314 J·mol-1·K-1 T： 热力学温度 二 温度对化学反应速率的影响 1．Arrhenius(阿仑尼乌斯)公式 2．阿仑尼乌斯公式的应用 求出任一温度下该反应的k值 ① 作图法 降低反应的活化能；不改变反应的自由能，也不改变平衡常数KΘ； 催化剂缩短平衡到达的时间，加快平衡的到达 三催化剂对化学反应速率的影响 正催化：加速反应速率；负催化：减慢反应速率 1．催化剂改变反应速率的原因 2．催化类型 化学催化、均相催化、非均相催化； 生物催化：生命体中各种酶的催化； 物理催化、光催化、电催化。 例如：均相催化 CH3CHO → CH4 + CO Ea = 190 kJ·mol-1 例如：均相催化 CH3CHO → CH4 + CO Ea = 190 kJ·mol-1 以I2作催化剂 I2 CH3CHO → CH4 + CO Ea = 136 kJ·mol-1 CH3CHO + I2 → CH3I + HI + CO CH3I + HI → CH4 + I2 反应活化能大大降低 非均相催化 2N2O === 2N2 + O2 Ea = 250 kJ·mol-1 用金粉做催化剂，金粉吸附形成N≡N ??? Au中间体 Au 2N2O == N≡N ?O??? Au → 2N2 + O2 Ea = 120 kJ·mol-1 3．催化剂的特征 催化活性、选择性、稳定性、再生性 4．催化剂的选择性 下列说法正确的是： A 一个化学反应的△rGTθ越负，在温度T下，反应 速率就越大 B 一个化学反应的△rGTθ越负，在温度T下，反应速率就越小 C 恒温下，一个气相化学反应的总压力增大，其 反应速率随之增大 D 恒温下，一个气相化学反应的总压力增大，其 反应速率常数随之增大 答：C，恒温下，气相反应的速率随压强增大而增大，速率常数则不变， △rGTθ的大小与反应速率无关 催化剂能加速反应速率，它的作用机理是： （A） 增大碰撞频率， （B）改变反应途径，降低活化能 （C）减小速率常数， （D）增大平衡常数值 答： B L/O/G/O N2(g) +3 H2(g) = 2NH3 △rGmθ ＝－33kJ·mol-1 CO (g) + NO (g) = CO2 (g) + ? N2 (g) △rGmθ ＝－334kJ·mol-1 问题： 0.80 0 0.02 0.01 0.02 0.20 0.40 20 0.01 0.005 0.01 0.30 0.20 40 0.050 0.0025 0.005 0.35 0.10 60 mol·dm-3 ·min-1 mol·dm-3 · min ? = ?B –1 (ΔcB/Δt) △ O2/ △t -△H2O2/ △t O2 H2O2 t 一、化学反应速率的定义： 平均速率 瞬时速率 化学反应速率： 对于反应通式： m A + n B