选修化学上电化学.PDF

選修化學(上)講義 編者：陳義忠 59 選修化學(上) 第四章 電化學 4-1 電化學電池原理 1. 電化學： (1) 電化電池(electric cell) ：利用化學反應將化學能轉變成電能的裝置稱之為 電池。屬自發反應( E 0 0 ) (a) 陽極：電子流出，發生氧化反應，為負極。 (b) 陰極：電子流入，發生還原反應，為正極。 (2) 電解電池(electrolytic cell) ：利用電能產生化學反應，屬於非自發性反應 ( E 0 0 ) ，需外加電源提供足夠電壓，迫使反應發生。 (a) 陽極：接於電源的正極，電子流出，發生氧化反應。 (b) 陰極：接於電源的負極，電子流入，發生還原反應。 2. 電化學電池 (1) 氧化劑與還原劑直接接觸 例如：鋅片投入硫酸銅溶液中，可觀察到鋅片逐漸溶解而銅析出於鋅片上 ， 2+ − 氧化半反應： Zn(s ) →Zn (aq) +2e 還原半反應： Cu2+(aq) +2e− →Cu(s ) 全反應： Zn(s ) +Cu2+(aq) →Zn 2+(aq) +Cu(s ) 由上例得知反應過程中： (a) 產生放熱反應，但得不到電能。 選修化學(上)講義 編者：陳義忠 60 (b) 雖有電子的轉移 ，但因為銅離子與鋅原子直接接觸 ，電子直接由鋅原子 轉移至銅離子，未能對外產生電流。 (c) 如果使電子由鋅原子流入外電路 ，再由外電路流向銅離子 ，可以對外供 應電流，即是電池。 (2) 雙杯電池 ：將氧化劑與還原劑分開 ，兩者間以導線和鹽橋連接時 ，陽極流 出電子經由外電路至陰極，通過外電路之電流可以安培計測得。 丹尼爾電池(鋅-銅電池) (a) 左右各盛ZnSO4(aq) 與 CuSO4(aq) ，然後插入Zn 棒、 Cu 棒為電極 ，並以導 線及安培計連接。 (b) 再將鹽橋插入兩杯 ，安培計立即偏轉 ，表示電流通過(電子由Zn 極流出 經外電路至 Cu 極)。 (c) 放電一段時間後 ，電流漸小 ，最後指針為 0 ，表示反應已達平衡。 (d) 半反應：陽極：Zn(s ) →Zn 2+(aq) +2e− 2+ − + → Cu 2e Cu 陰極 ： (aq) (s ) 2+ 2+ 全反應： Zn(s ) +Cu (aq) →Zn (aq) +Cu(s ) 選修化學(上)講義 編者：陳義忠 61 (3) 鹽橋 ：在電化電池中 ，連接兩個半反應電池之裝置 ： (a) 組成 ：不與電池液反應的強電解質鹽類飽和溶液 ，常用KNO , NaNO , 3 3 NH 4 NO3 等。 (b) 功用：藉離子移動形成導電現象、維持溶液之電中性及避免兩溶液混 合。 (c) 維持電中性的原理 ：鹽橋內盛滿KNO3 的飽和溶液 ，則K + 可游向Cu 極， NO − 可游向Zn 極以維持溶液的電中性，使反應能繼續進行。放電時少 量的 Cu2+(aq) ,Zn2+(aq) , SO4 2−(aq) 也會擴散通過鹽橋 ，假如橋 中無法供應可 移動的離子，則因無法中和堆積在電極附近的電荷，反應很快就中止， 無法持續產生放電反應。 (4) 電極 ： (a) 依反應分 ： 陽極 ：發生氧化反應 ，