[理学]化学平衡.pptVIP

* 实际体系中各物质不可能都处于标准状态，用非标准状态下的自由能变DrGm(T)判据才能得到符合实际的结论.表达DrGm(T)与DrGm (T)之间关系的式子叫范特荷甫(van’t Hoff)等温式： q 上式对数项中的分数式为反应商Q 四、 平衡常数与标准自由能变 达到平衡状态后DrGm(T) = 0，可得： 达到平衡状态后由于反应商项各物质的压力均为平衡状态下的压力，因而可写做： 或 Q K，则ΔG(T ) 0 反应正向进行 Q = K，则ΔG(T )= 0  体系处于平衡状态 Q K，则ΔG(T ) 0  反应逆向进行 3、多重平衡规则 例(1) N2(g)+O2(g) 2NO(g) (2) 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) + (3) N2(g)+2O2(g) 2NO2(g) 由热力学函数的加合性知 即： 同理(3)式—(2)得(1)式 五、化学平衡的移动 化学平衡是有条件的. 在一定条件下建立的平衡, 当条件发生变化时将被破坏, 从平衡态变为不平衡态. 之后, 在改变了的条件下, 反应再度平衡. 这种过程称为化学平衡的移动.　　导致平衡移动的原因, 可以从反应商和平衡常数两个方面去考虑. 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动. Le Chatelier原理适用于处于平衡状态的体系，也适用于相平衡体系. 1848年，法国科学家Le Chatelier 提出： Le Chatelier 原理 勒夏特列 (Le Chatelier H,1850-1936) 法国无机化学家，巴黎大学教授. LeChatelier’s Principle N2(g) + 3H2(g) D 2NH3(g) Kc = 0.291 at 700 K DH = -92.2 kJ 达到平衡, 此时, 有 Q = K , V+ = V-　　当体系加入 A , Q 的分母增大, Q 变小, 导致 Q K , 反应向右进行. 过一段时间, 又达到平衡, 即平衡右移.　　这是改变 Q , 使 Q ≠ K 造成的平衡移动. 改变 Q 的因素一般有浓度, 压强, 体积等外界条件. 温度的改变, 将会影响反应的 , 同时, 也导致 K? 的变化, 因为:　　 　 故温度变化, 使 K 变化, 使Q ≠ K , 平衡将移动. 在温度变化范围不大时 ln Kq (T) 与 1/T 呈直线关系 两式相减得： 可见，对于吸热反应，温度升高， Kq 增大；对于放热反应，温度升高，Kq 减小. 当温度为T1时 当温度为T2时 对于吸热反应, ΔrHmθ 0, 对于放热反应, ΔrHmθ 0, 浓度对化学平衡的影响 例 1. 反应 CO(g) + H2O(g) - CO2(g) + H2(g) 某温度下达到平衡时。　　　[CO] = [H2O] = 0.005mol/l 　[CO2] = [H2] = 0.015mol/l 　　　向平衡体系中加H2O(g), 使 [H2O] = 1 mol/l, 判断平衡移动的方向, 并求重新平衡时 CO 的转化率.  若从 [CO] = 0.02 算起, 第一次平衡时, 转化率为 75%, 第二次平衡时, 　　改变浓度将使平衡移动, 增加一种反应物的浓度, 可使另一种反应物的转化率提高. 这是工业上一项重要措施. Effect of pressure changes on equilibrium 压强对化学平衡的影响 （1）对反应方程式两边气体分子总数不等的反应（即△n=（y+z）-（c+d）≠0） 压力改变的影响又可分两种情况。 ①若△n0 ，气体分子数增加，如A(g)+B(g)→3C(g) （i）压缩体积以增加总压：即P ，体系内各物分压增加的倍数一样，但由于在K中的分压幂指数不一样，则分子增加位数大，必然Q ，平衡逆向移动。 (ii) 增大体积以减小总压：即P ，同理，如分压成为原来的1/2，则Kθ中分子项成为原来的1/8。分母项仅成为原来的1/4，必然J , 平衡正向移动。 ②△n0，则P ，Q , 平衡正向移动 P ，Q ，平衡逆向移动 （2）对方程式两边气体分子数相等的反应，即△n=0，由于体 系总压的改变，同等倍数增加或减少各物质的分压，Q 值不变，即Q= , 平衡不移动。 （3）引