[理学]工科无机化学-6.ppt

第六章 原子结构和元素周期系 6.1 原子结构理论的早期发展 人类对原子的认识 古代的思想 Dalton原子论（1803） 电子的发现 19世纪后期，物理学家在研究低气压下气体的 放电现象时发现了电子。 电子是一种带负电并具有一定质量的微粒； 电子普遍存在于原子中。 原子核的发现 (1906) Rutherford 原子行星模型 中子的发现 1932年Chadwick在用?粒子轰击铍，硼 的实验中首先发现了中子。 6.2 原子的玻尔模型 6.2.1 氢原子光谱 光和电磁辐射 若将激发的蒸气所发出的光通过棱镜 后，则得不到连续光谱，而得到若干条光谱 线。这种由一条条谱线组成的光谱称为线状 光谱(line spectra)，又称原子光谱。 氢原子光谱特征： 不连续的，线状的。 有规律。 6.2.2 玻尔理论 玻尔理论的假设： （1）在原子中，电子在核外只能沿着某些特 定的而不是任意的圆形轨道运动。在这些轨 道上运动的电子既不能放出能量，也不能吸 收能量，这些轨道称为稳定轨道。 （2）电子在不同轨道上旋转时可具有不同的能 量，电子运动时所处能量状态称为能级(energy level)。氢原子的能量计算公式： E=-2.18*10-18*1/n2 (J) 式中n=1，2，3……，是正整数，叫做量子 数(quantum number)。 电子在n=1的轨道上运动，称为氢原子的基 态(ground state)。 E1=-2.18*10-18 (J) 当电子在其它的轨道上运动时，称为氢原子 的激发态(excited state)。当n→∞时，E∞=0。故氢 原子的电离能就是+2.18*10-18 (J) （3）原子中的电子由一个轨道跃迁到另一 个轨道时，才会吸收或放出能量。当电子从 能量较高的E2跃迁到能量较低的E1轨道时， 原子就放出能量。放出的能量以光辐射的形 式出现。 hυ=E2-E1=ε（光子能量） h=6.626*10-34J?s 则υ=(E2-E1)/h E: 轨道的能量，υ ：光的频率， h: Planck常数 6.2.3 玻尔理论的应用 6.3 原子的量子力学模型 6.3.1 微观粒子的波粒两象性 一．德布罗依波 所谓波粒两象性，是指微观粒子有时显示出波 动性（这时粒子性不显著），有时显示出粒子性 （这时波动性不显著）。这种在不同条件下分别 表现为波动和粒子的性质，称为波粒两象性(dual waveparticle nature)。 6.3.2 核外电子运动状态的近代描述 一. 薛定锷方程 用波函数(wave function)ψ可以描述核 外电子的运动状态，它可通过求解量子力学 的基本方程——薛定锷方程得到。 二. 波函数与原子轨道(atomic orbital) 解薛定锷方程时，可以得到很多个数学解。 为了求出对波函数ψ来说是合理的解，就要求一 些物理量必须是量子化的，从而引进了三个量子 数n，l，m。所谓解薛定锷方程，就是解出对应一 组n，l，m的波函数ψn，l，m以及相应的能量En，l，m ，一般就用它们来描述原子中电子的运动状态。 将波函数ψn，l，m称为轨道，即：波函数与原 子轨道是同义词。但这里的原子轨道表示的是电子 的一种空间运动状态。 按照量子力学的统计，由于Ψ 2与电子在空 间出现的概率密度成正比，当用黑点的疏密来表 示几率密度的大小并作图时，就得到了所谓的“电 子云”的图象。 Ψ：描述原子核外电子运动的方式。 Ψ 2 : 原子核外发现电子的概率密度。 四. 四个量子数 在量子力学中可以用四个量子数来表 示电子运动的状态。所谓四个量子数是与 电子层、电子亚层、电子云伸展方向、电 子自旋相对应的四个物理量。 取值 1, 2, 3, 4, … n 为正整数(自然数) ，表示能量量 子化。 光谱学上用 K , L , M , N , … 表示。 意义： 表示原子核外电子离核的远近，或者说是电子所在的 电子层数。n= 1表示第一层(K层)，离核最近。 n越大离核 越远。n的数值大，表示电子距离原子核远，且具有较高 的能量。 2. 角量子数l (azimutha