[理学]第九章 气相色谱法.pptVIP

由此得气液色谱速率板高方程 这一方程对选择色谱分离条件具有实际指导意义，它指出了色谱柱填充的均匀程度，填料颗粒的大小，流动相的种类及流速，固定相的液膜厚度等对柱效的影响。 流动相线速度,分子扩散项和传质阻力项对板高的贡献 1、气路系统结构 气路系统 气路系统的目的是将样品载入色谱柱分离后进入检测器测定； 气路系统要求气密性好、载气流量稳定和测量流量准确； 气相色谱常用的载气为氮气、氢气和氦气等。载气的选择主要由检测器性质及分离要求所决定； 载气在进入色谱仪前必须经过净化处理； 载气流量由稳压阀或稳流阀调节控制。 2、进样系统 气化室的作用是将液体或固体样品瞬间气化而不分解,后进柱分离 要求: 热容量较大, 死体积较小,无催化效应 二、气相色谱固定相 气固色谱固定相为吸附剂，气液色谱填充柱固定相由固定液和载体组成； 由于使用惰性气体作流动相，可以认为组分与流动相分子之间基本没有作用力，决定色谱分离的主要因素是组分和固定相分子之间的相互作用力。 （一）固体吸附剂 （气固色谱固定相） 炭：非极性吸附剂; 可分离醇、酸、酚、胺等多种极性化合物也可分离某些异构体； 氧化铝：中等极性吸附剂，热稳定性和机械强度都很好，主要用于分析C1-C4烃类及其异构体； 硅胶：强极性吸附剂, 用于分析硫化物； 分子筛：强极性吸附剂，人工合成的硅铝酸盐，可分析H2、O2、N2、CH4和CO； 高分子多孔微球：新型合成有机固定相, 可分析极性的多元醇、脂肪酸或非极性的烃、醚等。 （二）气液色谱固定相：担体+固定液 （2）担体的类型和性能 硅藻土和非硅藻土两类。硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体 硅藻土又分成红色硅藻土和白色硅藻土 红色硅藻土：孔穴密集，孔径小，比表面积大，机械强度大。适宜涂布非极性固定液，用于分析非极性或弱极性物质； 白色硅藻土：孔径较粗，比表面积小，机械强度小。适宜涂布极性固定液，分析各种极性化合物。 非硅藻土载体:有机玻璃微球载体，氟载体，高分子多孔微球等。这类载体常用于特殊分析，如HF、Cl2分析 3、固定液 气液色谱中使用的固定液是高沸点有机物，它涂布在惰性载体表面。 （1）固定液应满足如下要求： 对被测组分化学惰性； 热稳定性好，在操作温度下固定液的蒸气压很低，挥发性小，不易流失； 对不同的物质具有一定的溶解度和较高选择性。 粘度小、凝固点低，从而可降低固定液的最低使用温度，扩大温度使用范围； 对载体表面具有良好浸润性，易涂布均匀。 （2）组分与固定液分子间的作用力 固定液能将不同组分分离是由于组分在固定液中的溶解度不同，而溶解度的差别与组分和固定液分子间的相互作用力大小有关； 分子间的作用力主要有定向（静电）力、诱导力、色散力和氢键力等，这些作用力都与分子的极性有关。 （ⅱ）固定液特征常数 Kovats指数（保留指数） 以正构烷烃系列为参比标准,表示一个组分的相对保留能力的大小,可用以定性分析 Rohrschneider和McReynolds常数（罗氏和麦氏常数） Rohrschneider和McReynolds常数表示固定液的 相对极性,为选择合适的固定液提供参考 Kovats保留指数 Rohrschneider和McReynolds常数 罗氏常数和麦氏常数都表示固定液的相对极性,用△I 表示。△I值越大，表示固定液和组分之间的作用力越大。 罗氏常数：分别测定五种不同作用力的探测物在被测固定液和参比固定液角鲨烷（非极性）上的保留指数，并计算出在两种固定液上的保留指数差值，即△I。 麦氏常数：分别测定了十种探测物(常用前五种)在被测固定液和参比固定液角鲨烷（非极性）上的保留指数，并计算出在两种固定液上的保留指数差值，即△I。 △I值反映了固定液与不同功能团分子之间的作用,并提供了量化指标, 选择最佳的固定液 (4)固定液的选择性 （三）检测器的性能指标 灵敏度高； 检出限低； 线性范围宽； 稳定性好； 死体积小，响应迅速； 通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。 检测器性能指标定义 单位物质量通过检测器时产生的信号大小 浓度型检测器： (mV·mL·mg-1 ) C1:mV/cm ( mV·mL·mL-1) C2:min/cm m:进样量 A:峰面积 质量型检测器： (mV·s·g-1 ) §9－4 色谱分离操作条件的选择 1．柱长 增加