[理学]第二章 化学动力学new.pptVIP

预习：P402~413，P12~15 ① 反应速率的单位：mol·L-1·s-1 ② 瞬时反应速率、平均反应速率： 2.1.2 反应机理和反应分子数 1.反应机理（Mechanism of reaction） ：反应所经历的具体途径（反应历程） l2(g)+H2(g)→2Hl(g) ①???? l2+M→2 l+M ②???? I+l+H2→Hl+HI ③???? l + l +M→l2+ M 2.基元反应与非基元反应 基元反应(elementary reaction)： 由反应物分子直接碰撞发生相互作用而生成产物 ①反应分子数 ：基元反应方程中反应物粒子个数之和（单分子、双分子、三分子反应）;反应系数即代表参加反应的分子数 ②化学反应方程 ：化学计量方程，不代表基元反应 §2.2 浓度对反应速率的影响 2.2.1 化学反应速率方程(rate equation) 1.质量作用定律：在一定温度下，基元反应的速率与反应物的浓度以其在反应方程式中的计量系数为指数的幂的乘积成正比。 基元反应： aA + bB = C 2. 反应速率常数 k（rate constant） ① 意义: 单位反应物浓度时的反应速率 ② k 的影响因素： 与反应物的浓度无关，与反应物本性、温度、催化剂等有关 ③ 反应速率与反应速率常数成正比 ④ k 的单位：不同反应级数 k 单位不同 3.反应级数(reaction order) 速度方程中浓度项的指数a、b 分别为反应物A、B的级数，其和为反应的总级数，简称反应级数。 ① 反应级数：表示浓度对反应速率影响的程度。 ② 基元反应： 例2-1：在1073K时，发生反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)用初始速率法所得实验数据如下，确定该反应的速率方程。 4.书写速率方程时注意的问题 ① 在多相反应中 纯固体和纯液体不写入速率方程 反应物为气相，直接用分压代替浓度 ②速率方程中反应物浓度的方次 基元反应：与反应式中的系数一致 非基元反应：由实验或机理确定 2.2.2 简单级数反应速率方程的积分形式 简单级数反应：反应速率只与反应物浓度有关，且反应级数都只是零或正整数的反应。 1.零级反应 A→产物 ② 速率方程的积分形式： 2.一级反应 A→产物 [例2-2] 放射性Co所产生的强辐射，广泛用于癌症治疗。放射性物质的强度以“居里”表示。买了一个含20居里的钴源，用了较长时间以后发现钴源的剩余量只有5.3居里。问这一钴源用了多长时间了。已知钴的半衰期为5.26a。 [例2-3] 实验测得在某温度时，溶解在CCl4中的N2O5分解反应为：N2O5→2 NO2+1/2O2 如果N2O5的起始浓度为0.40mol·L-1,速率常数k=6.2×10-4 min-1。 求（1） N2O5分解反应的起始速率； （2）反应进行1小时后，N2O5的浓度将是多少？N2O5分解的百分数又是多少？ 在描述一级反应特征时，那一点是不正确的？ ① lncA-t为一直线关系 ② 半衰期与反应物起始浓度成反比 ③ 反应物消耗的百分数相同时所需的时间一样 (同一反应) ④ 速率常数的单位为(时间)-1 §2.3 温度对反应速率的影响 2.3.1 阿累尼乌斯（S·Arrhenius）公式（1889） 1.阿累尼乌斯公式 定积分： [例2-4]：已知乙烷裂解反应的活化能Ea=302.17 kJ·mol-1, 丁烷裂解反应的活化能Ea=233.68 kJ·mol-1,当温度由700℃增加到800℃时，它们的反应速率将分别增加多少？ 注意：温度单位；活化能单位 结论：在同样的温度区间内，活化能大的反应，反应速率常数增加的倍数大。 2.活化能对反应速率的影响 （1）当温度一定时，不同的反应： 活化能越小反应速率越快。 （2）活化能大的反应： 温度对反应速率常数的影响越大。 （3）活化能的求算： ① 数值计算法： 温度对反应速率常数的影响非常大，温度变化 主要是改变 ① 活化能② 反应机理③ 速率常数 ④ 指前因子 预习： P12~15 ， P262~267 2.4反应速率理论简介 2.4.1碰撞理论（Lewis） ① 有效碰撞：能够发生反应的碰撞 活化分子：发生有效碰撞的分子 ② 发生有效碰撞条件：足够能量、取向适当 CO(g)+NO2(g)→CO2(g)+NO(g) 2.4.2活化配合物理论（Eyring） 反应历程---势能图 ： （1）能峰越高，即反应的活化能越大，反应的阻力越大，反应就越难