[理学]第十九章_碳水化合物.pptVIP

3.根据C数 4. 研究表明： 1925~1930年，由X射线等现代物理方法证明，葡萄糖主要是以氧环式（环状半缩醛结构）存在的。 五甲基葡萄糖的水解： 注意: 苷羟基是特殊的羟基, 既有羟基性质, 又有羰基的性质. 注意几点： ① 苷似醚不是醚，它比一般的醚键易形成，也易水解。 ② 苷用酶水解时有选择性 ③ 糖苷没有变旋光现象，没有还原糖的反应。 ④ 糖苷在自然界的分布极广，与人类的生命和生活密切相关。 *环状结构是主要形式，化学反应是环状为主体 4、费林试剂和托伦斯试剂（弱氧化剂）氧化——对醛、?-羟基酮氧化，分别氧化成：羧基和羰基。 还原糖——凡与费林试剂和托伦斯试剂成正反应的； 非还原糖——凡与费林试剂和托伦斯试剂成负反应的。 （重点） *糖形成苷键后，不能发生还原反应 **如何区别乙醛、丙酮、葡萄糖、果糖？ 思考题：下列哪组化合物与过量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一组为： ；另一组为： α-D-葡萄糖也有两种椅型构象： 在所有D型己醛糖中，只有葡萄糖能有五个取代基全在e键上因而很稳定的够象。 思考题：在葡萄糖水溶液中，α—异构体与β—异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中α—异构体约占36%，β—异构体约占64%。试解释该现象。 四、 单糖的反应（重点） 官能团：羟基、半缩醛基、羰基 1、被硝酸氧化(化合物的鉴别,氧化前有旋光性,氧化后无旋光性,如核糖) （一） 氧化反应 在硝酸的氧化下，醛糖的醛基和伯醇基都可以被氧化.例如，D-葡萄糖在稀硝酸中加热，即生成D-葡萄糖二酸。 葡萄糖酸?-内酯 Aldose(醛糖) [O] ? Ketose(酮糖) [O] × 2、溴水氧化——将醛糖的醛基氧化成酸 HIO4 (高碘酸)氧化 测定糖环结构 邻二醇的氧化 3、过碘酸氧化——相邻的两个羟基所在的C之间断键 弱氧化剂（碱性条件） Tollens: Ag+(NH3)2OH- Fehling: Cu2SO4 + OH- 葡萄糖酸 糖醇 D-glucose D-葡萄糖醇 (山梨醇) D-Fructose D-Mannitol 甘露糖醇 Sorbitol H2/Cat. NaBH4 （二）还原反应 三、与苯肼反应（又一奇怪反应） 若过量 1、醛糖 若过量 2、酮糖 己糖与苯肼作用生成脎时，只是C-1、C-2的基团发生反应。因此，凡C-3、C-4、C-5构型相同的己糖，所生成的脎都是相同的。 单糖的差向异构体 C-2差向异构体 C-4差向异构体 差向异构化 在一个含多个手性中心的分子中，只有一个手性 中心构型发生转化的现象。 端基差向异构体 酮糖能够被 Fehling 试剂或Tollens试剂氧化为糖酸是通过在碱性条件下酮糖与醛糖的互变异构实现的。 *葡萄糖与果糖均可以氧化、成脎反应 D-葡萄糖 碱水溶液 D-葡萄糖 + D-果糖 + D-甘露糖 链状结构的反应，注意环状可变为链状 Epimer 差向异构体 差向异构体形成相同的糖脎 四、 生成醚和酯 成醚（苷键易水解） 成酯 碳水化合物的磷酸脂在生命活动中有特殊的重要性。 它们是许多代谢过程的中间体，在肝糖的生物合成和 降解过程中 核糖和2-脱氧核糖都是戊醛糖，它们的磷酸酯是核酸的组成部分。 核糖和2-脱氧核糖与某些碱性杂环化合物形成的β-糖苷，叫做核苷。5位羟基与磷酸所形成的酯叫做核苷酸。 1、碳链的增长 五、 碳链的增长和缩短 2、碳链的减短 六、 脱水和显色 己醛糖 (1) Molisch试验 糖类（包括可溶性多糖）+α-萘酚/浓H2SO4 →紫色（所有糖都反应。） 鉴别糖类的常用方法 醛糖 酮糖 + 间苯二酚/浓HCl → 2min内不变色 ? 红色 鉴别酮糖和醛糖 (3) 蒽酮/浓H2SO4 糖类（包括可溶性多糖）+蒽酮/浓H2SO4 →绿色 (2) Seliqanoff试验 第四节 二 糖 一、还原性二糖 （一）麦芽糖 1．来源 在淀粉酶催化下由淀粉水解而得。 2．性质 与葡萄糖相似 3．麦芽糖的结构 (1)麦芽糖水解时得两分子葡萄糖（说明是有两分子葡萄糖缩合而成）。 (2) 说明麦芽糖为 α-1,4苷键结合 2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖 2,3,6-三-O-甲基-D-葡萄糖 (3) * 十九章 第一节 碳水化合物的涵义及分类 一、碳水化合物的涵义 糖这类化合物早期发现都是由C、H、O三种元素组成，且都符合Cn(H2O)m的通式，所以称之为碳水化合物。 例如： 葡