[理学]配合物的结构和性质.pptVIP

3．σ-?电子授受键和羰基配合物结构 CO和过渡金属 Mn，3d54s2, 7个价电子 Mn2(CO)10 金属原子和所有CO的价电子总数=18 单核配合物 反之，多核配合物 例: Ni，3d 8 4s2 Ni(CO)4 四面体 10个价电子 Fe，3d 6 4s2 Fe(CO)5 三角双锥 8个价电子 * 沿z轴（键轴） CO：5σ Cr(CO)6 ?– ?电子授受键 羰基化合物稳定存在的根本原因 M ————— CO ?–配键 ?–配键 羰基化合物中: C与M 直接键连 电子云密集于C 端基配位 * Ni（CO）4 σ－π双键结构 * 4．氮分子配合物的结构 例: Mo2(N2)2(diphos)2 二苯基膦 [Ru(NH3)5(N2)2] Cl2 N2 ?– ?电子授受键 M 端基配体 强配位体 N2 类似 CO 电子组态 * M－N2构成σ－π双键结构 * 侧基配合物 * 晶体场理论与分子轨道理论的比较 ①晶体场理论: M—————L 静电作用 离子型配合物 ②分子轨道理论 M————L 共价键 轨道作用 更完善 1. 对化学键的描述不同: 配合物的分子轨道 ②分子轨道理论： M—————L 轨道作用 t2g和eg 2. t2g和eg轨道性质不同 t2g和eg 晶体场 中心离子d轨道分裂 ①晶体场理论： 金属原子轨道 差异 * ②分子轨道理论 易于上机实施计算 光谱化学系列 羰基化合物 N2配合物 π配合物 配合物的光谱、磁性 ，稳定性，构型等 ①晶体场理论 3. 应用范围不同： * HF/ LanL2dz 总能量为-1325.5163 hartree，前沿占据轨道HOMO的能量为-0.5359hartree，LUMO 的能量为-0.1155Hartree。 ΔE＝0.3204 hartree * HOMO LUMO * Atomic net charge of 2 at LanL2dz level number Atom Charge number Atom Charge N1 -0.522203 N2 -0.308430 N3 -0.523096 N4 -0.329814 O5 -0.757631 C6 0.126947 H7 0.314424 C8 -0.139133 H9 0.308971 C10 -0.178732 H11 0.325576 C12 -0.421972 H13 0.239840 H14 0.212309 C15 0.121229 H16 0.301818 C17 -0.145744 H18 0.284775 C19 -0.149341 H20 0.325087 C21 -0.411635 H22 0.211803 H23 0.245231 H24 0.426828 H25 0.429143 N26 -0.560326 N27 -0.551317 N28 -0.309512 H29 0.245637 H30 0.215450 C31 0.088037 H32 0.313095 C33 -0.135225 H34 0.307308 C35 -0.123052 Cu36 1.208930 N37 -0.309844 C38 -0.423049 H39 0.212058 H40 0.241116 C41 0.078248 H42 0.317951 C43 -0.121873 H44 0.312748 C45 -0.116214 C46 -0.414947 H47 0.246148 H48 0.244424 H49 0.245365 H50 0.244418