[研究生入学考试]大连理工大学有机化学——1.pptVIP

第一单元 绪论、结构、命名及结构表征的课程总结 徐铁齐 大连理工大学 化学系 第一章 绪论 基本概念： p 键、键能、键的解离能、均裂、自由基、异裂、活泼中间体、碳正离子、碳负离子、碳自由基的生成及其构型；亲电试剂、亲核试剂、溶剂化作用、键的极性、分子的极性、元素的电负性；诱导效应及吸电子基、推电子基；酸、碱。 键能和键的解离能 键能是分子中同种键解离能的平均值。 2. 键的极性和分子的极性 分子的极性大小用分子的偶极矩度量 第二章 命名 普通命名法：重点是醚、酮、胺的命名 系统命名法：掌握三条规则：①官能团优先顺序表②最低系列原则。③顺序规则。 烃的命名是基础；掌握五类单官能团化合物的命名；会混合官能团化合物的命名。 第二章 命名 五类单官能团化合物： ①只含有取代基－NO2，－NH2，－X，－OR的； 命名时，将硝基，氨基，卤原子，烷氧基看成取代基，把烃看成母体。 ②官能团在链端的－CHO，－COOH，－CN，－SO3H； 命名时，直接叫-醛，-酸，-腈，-磺酸，给主链标号有两种方式1，2，3----或α，β，γ 第三章 同分异构现象 基本概念：结构、构造、构型、构象、同分异构现象、同分异构体、构造异构现象、手性、分子构型的表示与标记、分子构象的表示 构造异构：骨架异构（碳链异构）、官能团位置异构、官能团异构、互变异构。 几何（顺反）异构：由于分子中存在一个平面（ p 键、分子环平面）产生的异构。 光学异构：分子中存在手性中心（点）、手性轴（线）、手性面产生的异构。 构象异构：原子或基绕 s 键旋转或分子环的翻转产生的异构体。 第四章 结构表征 基本内容：IR谱、H－NMR谱 IR谱：记住Y－H，Y≡Z，Y＝C＝Z，Y＝Z吸收区 解析官能团化合物的IR谱图； NMR谱：掌握一张H－NMR谱图提供的五种信息 解析简单化合物的NMR谱图。 例二：命名 分子中含有官能团－COOH、－OH、－NO2、－Cl，按官能团顺序表，－COOH排在前面，看做主官能团，命名为酸。 例二：命名 例 三 例 三 例 三 例 四 例 五 写出下列化合物的最稳定的构象式： 例 五 解： （1） 例 五 解： （2） 例 七 某人测得未知化合物的分子式为C6H12O2，测得IR谱在1700cm-1和3400cm-1有强吸收峰；测得H-NMR谱有如下的信息： 例 七 解： 从分子式分析，分子中有一个双键或一个环结构，若有双键为C=C,C=O。 IR谱：在1700cm-1和3400cm-1有强吸收峰，则分子中有C=O，O－H键；可能是羧酸、羟基酮、羟基醛化合物，不是环状化合物。 例 七 NMR谱：未知物有四种氢，都为单峰，互相不耦合；无相邻碳上的H；峰强度为：6:3:2:1，即6H,3H,2H,H共12个H。 分子中含有： －OH，CH3－，－CH2－， 例 七 未知化合物为： 例 八 A分子式为C7H14，有旋光性，与HBr作用生成的主要产物为B，B的构造式为： 推导A的构造。 例 八 解： A分子式为C7H14：A或为环烷烃或为链烯烃； A有旋光性： A至少有一个手性中心； 根据B的构造式，A的可能的构造式为： * * CH4的偶极矩为零 ???非极性分子 普通命名法：醚、酮、胺的命名 官能团优先顺序表：羧基〉磺基〉烷氧基羰基〉卤代甲酰基〉氰基〉醛基〉羰基〉羟基〉巯基〉氢过氧基〉三键〉双键〉氨基〉亚氨基〉烷氧基〉卤原子〉硝基 最低系列原则：将碳链从不同方向编号，得到两种或两种以上的不同编号系列，比较各系列不同位次，最先遇到的位次最小者，定为最低系列 顺序规则： 1 各种取代基或官能团按其第一个原子的原子序数大小排列，原子序数大者为“较优”基团 2 如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，依次类推。 3 含双键或三键基团，可以分解为连有两个或三个原子 4 若原子的键不到四个，可以补加原子序数为零的假想原子，使之达到四个 ③官能团在链中间的C=O； 命名时，从靠近羰基的一端开始标号，命名时给出羰 基的位置。 ④官能团在任何碳上的－OH，－NH2； 命名时，把连有羟基的最长碳链选作主链，给羟基尽 可能低的位号。 ⑤羧酸衍生物。 酰卤，酯，酐 （分子式同） 同分异构 构造异构（原子间连结顺序不同） 构型异构（原子间连结顺序相同，空间排布不同） 骨架异构（碳链异构） 官能团位置异构 官能团异构 互变异构 顺反异构 键引起 环平面引起 对映体 非对映体 内消旋体 有旋光性 构象异构 （