[研究生入学考试]第九章 聚合物熔体的流变性.pptVIP

第九章 聚合物熔体的流变性 (Rheology of polymer melts) 塑料加工成型方法举例 Processing of Composites §9.1 　 高聚物熔体的非牛顿性 §9.1.2 高聚物熔体切流动特点 几种高聚物熔体的非牛顿指数(n值) 3)高聚物熔体在圆管中流动时，速度分布往往呈柱塞 分布，切变速率集中于管壁，还常有管壁滑移，即 §9.2 聚合物熔体的切粘度 §9.3 高聚物熔体的弹性表现 影响挤出胀大比的因素 §9.2.2 影响聚合物熔体切粘度的因素 1）结构因素 ①分子量 解纠缠 纠缠 3.2 最大 1.8 3 7.7 居中 0.14 2 36 最小 0.12 1 Pinjection MI 试样 ②分子量分布 例1： 分布窄 分布宽 4.1 1.6 1 MI(190℃) 5,700 2,100 1,600 聚合度 320,000 89,000 45,000 [ ]=100时的分子量 　CH2－CH3 －CH－CH2－ 　CH3 －CH－CH2－ －CH2－CH2－ ③支化 ④熔体结构 例如：PVC 　　　　PP 　　　　PE ①温度 2) 作用条件 ?(Tg)=1012Pa?s 分子链越柔软，则熔体粘度对切变速率/切应力越敏感。 ②切变速率/切应力 ③静压力 现象举例 ii)韦森堡效应 i)挤出胀大 第一法向应力差 第二法向应力差 §9.3.1 法向应力效应 x1 x2 x3 §9.3.2 应力过冲和可回复切变 ① 熔体温度越高，则弹性成分越小； 176℃, 70% 232℃, 45% 260℃, 15% iPP , ② 外加形变速度越大，则弹性成分越大; ③ 维持恒定形变时间越长，则弹性成分越小。 减少弹性成分的原则：少产生，多回复。 在注射成型中： 　　●提高熔体温度； ●降低注射速率； 　　●提高模具温度并延长保压时间。 在挤出成型中： 　　●提高熔体温度； ●降低挤出速率； 　　●增加口模长径比。 §9.3.3 挤出胀大 * 挤出成型(extrusion) 吹塑成型(blow molding ) 注射成型(injection molding ) Open Mold processes Hand lay-up and Spray-up Filament winding §9.1.1 牛顿流体与非牛顿流体 (Newtonian and Non-Newtonian fluids) 1) 牛顿流体 牛顿流体在圆管中流动的几个参数 流速分布 切变速率分布 切应力分布 体积流率：单位时间内流出的体积 粘度与体积流率的关系 平均流速与体积流率的关系 体积流率与管壁处切变速率的关系 2) 非牛顿流体 宾哈 流体(Bingham ; plastic) 假塑性流体(shear thinning; pseudoplastic) 膨胀性流体(shear thickening; dilatant) 假塑性流体 膨胀性流体 触变性流体(thixotropic fluid)： 在恒剪切应力作用下粘度随时间降低。 震凝性流体(rheopectic fluid)： 在恒剪切应力作用下粘度随时间增加。 触变性流体 震凝性流体 1) 切粘度很高：102～105 Pa·s 水： 10-3 甘油： 100 2) 切粘度强烈依赖于切变速率/切应力 大多数高聚物熔体属切力变稀型 双对数坐标流变曲线 假塑性流体 牛顿流体 lg?0 lg?? lg?0 lg?? -- -- -- 0.28 -- -- 105 -- -- 0.15 0.40 0.18 0.18 104 0.47 -- 0.19 0.71 0.42 0.22 103 0.55 0.26 0.34 0.91 0.80 0.46 102 0.62 0.32 0.46 0.96 1.00 0.82 10 0.44 0.66 1.00 1.00 1 -- 0.7 0.93 -- -- -- 10-1 PVC (150℃) LDPE (170℃) PE/PP (230℃) PA66 (280℃) 共聚POM (200℃) PMMA (230℃) §9.2.1 熔体切粘度的测定方法 1) 落球粘度计 小球所受的重力= 小球所受的浮力= 小球所受的stocks力= 2) 毛细管挤出流变仪 熔体指数(Melt index) 规定温度的熔体在规定载荷(