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第四章 光学分析法导论 波长（λ）：表示相邻两个光波各相应点间的直线距离（或相应两个波峰或波谷间的直线距离）。 波数（ω）：指在单位长度内波的数目。 频率（γ）：指在1秒时间内经过某点的波数（即每秒内振动的次数）。 能量(E)：光子所具有的能量。 光的能量与光的波长及频率之间的关系为： Ｅ=hγ=hc/λ 式中Ｅ为光的能量（尔格）；γ为频率；λ为波长；h为普朗克常数，其值为6.6256×10-27尔格·秒；c为光速。 1.3 物质与光的相互作用： (1)、折射和反射 (2)、散射 (3)、吸收和发射 2.1 光谱法 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 它又可分为吸收光谱法、发射光谱法、散射光谱法三种。 吸收光谱法： 它是利用物质吸收光后所产生的吸收光谱来进行分析的方法。 (1)原子吸收光谱法 (2)分子吸收光谱法(可见-紫外,红外,波谱等) 散射光谱法： 利用物质对光的散射来进行分析的方法。 (1)瑞利散射 (2)拉曼散射 2.2 非光谱法： 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。主要有折射法和旋光法。 线状光谱: 由若干条强度不同的谱线和暗区相间而成的光谱。 带状光谱: 由几个光带和暗区相间而成的光谱。 连续光谱： 在一定范围内,各种波长的光都有连续不断，无明显的谱线和谱带。 分子吸收光谱类型: 远红外光谱: 分子的转动能级跃迁，需吸收波长为远红外光，因此，形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。 红外光谱: 分子振动能级和转动能级发生跃迁时所产生的吸收光谱，称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外光区，故又称红外光谱。 紫外-可见光谱: 分子中的电子发生能级跃迁而产生的吸收光谱称为紫外-可见光谱. 分子吸收光谱的产生 在分子中存在着电子的运动，以及组成分子的各原子间的振动和分子作为整体的转动。分子的总能量可以认为等于这三种运动能量之和。即： E分子= E电子+ E振动+ E转动 分子中的这三种运动状态都对应有一定的能级。即在分子中存在着电子能级、振动能级和转动能级。这三种能级都是量子化的。其中电子能级的间距最大（每个能级间的能量差叫间距或能级差），振动能级次之，转动能级的间距最小。 如果用△ E电子，△ E振动以及△E转动表示各能级差，则： △ E电子＞△ E振动＞△E转动 由于分子选择性的吸收了某些波长的光，所以这些光的能量就会降低，将这些波长的光及其所吸收的能量按一定顺序排列起来，就得到了分子的吸收光谱。 * 1．电磁波的基本性质 1.1．电磁波的种类： λ(nm) 波长λ 5×10-3 ～0.1 0.1～10 10～200 200～400 名称 γ射线 x射线 远紫外光 近紫外光 波长λ 400～750 750～1.0×106 1.0×106～1.0×109 1.0×109～1.0×1012 名称 可见光 红外光 微波 无线电波 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可 见 光 1.２表征电磁波特性的参数： 可以用波长λ、频率γ、速度c、波数ω、能量等来表示其特性。 光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。 2.光学分析法 发射光谱法： 物质中的粒子用一定的能量（如光、电、热等）激发到高能级后，当跃迁回低能级时，便产生出特征的发射光谱，利用此发射光谱进行的分析的方法 (1)原子发射光谱法 (2)分子荧光和磷光光谱法 3.光谱种类 光谱: 当物质与辐射能相互作用时,物质内部发生能级跃迁,记录由能级跃迁所产生的辐射能强度随波长的变化所得的谱图称光谱. 3.1依据光谱外形分类： (1).线状光谱;(2).带状光谱;(3).连续光谱. 线光谱 带光谱 3.2 分子光谱和原子光谱： 原子光谱: 是由于原子核外电子能级发生变化而产生的辐射或吸收光谱。 分子光谱: 是由于分子中电子能级及分子的振动、分子的转动能级的变化而产生的光谱。