第07章气相色谱法.pptVIP

第7章 气相色谱分析 7.1 色谱仪示意图 气相色谱仪1 4. 线性范围 检测器的线性范围：检测器响应信号与被测组分质量或浓度呈线性关系的范围。被测物质的最大进样量mmax（或浓度）与最小进样量mmin（或浓度）之比值。比值越大，线性范围越宽，越有利于定量测定。 7.3 填充柱气相色谱固定相 1. 气-液色谱固定相 固定相是由载体和固定液组成 载体: 为固定液提供一个具有较大表面积的惰性表面-硅藻土类载体。 固定液: 对组分化学惰性，一定溶解度；沸点较高，热稳定性好，蒸汽压较低，不易流失；对载体有良好浸润性 组分与固定液分子间的作用力: 当样品中的组分分子进入色谱柱后，在气-液两相之间发生分配并建立分配平衡，组分能分配到气相的组分分数大小取决于其本身的挥发性，即与纯组分的蒸汽压成正比，而分配到液相的组分分数大小则取决于组分分子与固定液分子之间的定向力，诱导力，色散力，和氢键力等相互作用的大小 2. 气-固色谱固定相 是一种表面具有一定活性的固体吸附剂，吸附能力强，最适于分离气体和低沸点的烃类（气液色谱不适宜分离）。 吸附剂种类： 炭；氧化铝；硅胶；分子筛；高分子多孔微球 炭：炭是非极性吸附剂，包括石墨化炭黑和分子筛，适于分析低碳烃以及低沸点的醇、酸、酚、胺等多种极性化合物和某些异构体。 氧化铝：是一种中等极吸附剂，主要用于分析C1-C4烃类及其异构体。氧化铝的含水量对分离影响很大，一般要求小于1% 硅胶：是一种强极性吸附剂。硅胶常用于分析硫化物。 分子筛：是强极性吸附剂，是人工合成的硅铝酸盐，分子筛使用前必须经过活化，室温下可使氢气、氧气、氮气、甲烷很好分离。 高分子微球：是一种新型的合成有机固定相。高分子多孔微球的比表面大，机械强度较好，耐腐蚀。它可分析极性的多元醇、脂肪酸、胺类以及非极性的烃、醚、酮等，而且峰形对称，拖尾现象很少，尤其适合分析有机物中的微量水，他的最高使用温度是250oC，超过此温度高分子会发生分解。 7.4 开管柱气相色谱法 开管柱气相色谱：在色谱柱内部涂布一薄层固定液的毛细管代替普通的填充柱，其分离能力远高于填充柱。由于固定液附着在管内壁，中心是空的，因此称为开管柱，也称毛细管柱。 特点 总柱效高：涡流扩散项不存在，传质阻力小 分析速度快：分配比小，相比大，传质速度快 柱容量小：分配比小，相比大，最大允许进样量受到限制。 添加本节重点 (3) 外标法－标准曲线法 1 2 3 4 5 6 Sample A m mi Ai * * 气相色谱法适用范围： ● 特别适用于分析性质极相似的物质，如同位素、同分异构体、对映体等； ● 凡能够气化且热稳定、不具腐蚀性的液体或气体 气相色谱法是一种以气体为流动相的柱色谱分离分析方法，可分为气-液色谱法和气-固色谱法 待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（载气）将待测物样品蒸汽带入柱内分离。分离是通过待测物在气相和固定相之间的吸附-脱附（气-固色谱）和分配（气-液色谱）过程来实现的。 气相色谱过程 气路系统：获得纯净、流速稳定的载气。包括压力计、流量计及气体净化装置。 载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。 7.1.1 气路系统(Carrier gas supply) 色谱柱是色谱分析的心脏部分。分离柱包括填充柱和开管柱(或称毛细管柱)。 填充柱(7.3)：不锈钢或玻璃制成，内填固定相。多为U形或螺旋形，内径2~4 mm，长1~3m； 开管柱(7.4)：石英制成，固定相涂布或键合在管壁上。开管柱传质快，分离效率高(n可达106)。内径0.1~0.5mm，长达几十至100m。通常弯成直径10~30cm的螺旋状。 7.1.3 色谱柱 气相色谱检测器种类繁多，最为常用的几种检测器： 1. 热导检测器(Thermal conductivity detector, TCD); 2. 氢火焰离子化检测器(Flame ionized detector, FID); 3. 电子捕获检测器(Electron capture detector, ECD); 4. 火焰光度检测器(Flame photometric detector, FPD); 7.2 检测器 2. 火焰离子化检测器（FID） 又称氢焰离子化检测器。 结构：主体为离子室，内有喷嘴、发射极(极化极，此图中为火焰顶端)和收集极。 原理：含碳有机物随载气进入火焰时，在H2-Air火焰中燃烧发生离子化反应，产生碎片离子 生成的离