2009年长春应化所考博高等分析化学.docVIP

中国科学院长春应用化学研究所 二ОО九年攻读博士学位研究生入学试题 高等分析化学 一．填空（每空1分，共35分） 1.紫外-可见吸收光谱是基于分子内的外层电子跃迁产生的电子　光谱。 2.在X射线、红外、微波、无线电波、紫外、可见光等六种电磁波谱中，频率最大的为　X射线 ，波长最大的为无线电波。 3.写出四种吸收光谱分析方法：原子吸收光谱、　紫外可见光谱、　红外光谱　、核磁共振光谱。 4.高效毛细管电泳是离子或荷电粒子以高压电场为驱动力，在毛细管中按淌度或/和分配系数不同进行高效、快速分离的一种电泳新技术。 5.原子吸收分光光度法是基于被测元素的气态的基态原子对其原子共振幅射的吸收测定样品中元素含量的一种分析方法。 6.列出三种电化学中常用的电极：Pt、Au、玻碳电极。 7.大多数化学发光反应为　氧化还原　反应。 8.在水溶液中进行库仑分析时，工作电极为阴极时，应避免　H2 　析出；工作电极为阳极时，应避免　O2　　产生。 9.系统误差的原因有：方法误差、仪器和测量误差　、操作误差和主观误差 。 10.核磁共振现象是自旋的原子核，在外磁场中，　施加　适宜频率的射频辐射，产生能级　跃迁　　。 11.影响化学位移的因素有　诱导效应　、共轭效应　、磁的各向异性　、　溶剂效应 和　氢键的形成　。 12.紫外-可见吸收光谱法进行定量的依据是朗伯-比尔定律。该定律成立的前提是入射光是　单　色光、吸收发生在　透明　的介质、吸收过程中，吸收物质互相　　　作用。当入射辐射不符合条件时，可引起对该定律的　仪器　偏离。 二、判断题（对的打(，错的打( ）（每题1分，共15分） 1.红外光谱属于吸收光谱。（√） 2.气相色谱适合测定挥发性好的物质。（√） 3.原子吸收分光光度法是基于被测元素的基态原子对其原子共震幅射的吸收测定样品中该元素含量的一种分析方法。（√？） 4.任何发射荧光的分子都产生激发光谱和发射光谱两种特征荧光光谱。（？×） 5.系统误差的大小、正负在理论上是可测的，所以又称可测误差。（√？） 6.红外光谱的特征性比紫外吸收光谱强，是有机物定性鉴别的有力手段。（√） 7.质谱法是将化合物形成离子，按其质荷比的不同进行分离测定的方法。（√） 8.核磁共振信号很弱，不能像紫外光谱那样，通过测定透光率来获得，需用共振吸收法予以测定。（？×） 9.原子发射光谱法是基于被测元素的基态原子对其原子共震幅射的吸收测定样品中钙元素含量的一种分析方法。（×） 10.原子发射光谱法是线状光谱，而分子光谱是带状光谱。（√） 11.在电化学分析实验中，电流主要流过工作电极和辅助电极。（√） 12.精密度是保证准确度的必要条件。（√） 13.气-液色谱法的分离原理是分配平衡。（√） 14.质谱计的静电偏转分离器是一种能力分析器。 15.核磁共振波谱法中电磁辐射在无线电波区域。 三、简答题（每题5分，共25分） 1.荧光和化学发光的差别在哪里？荧光分析和化学发光分析所使用的仪器的主要差别是什么？ 荧光属于光致发光，而化学发光则是基于在化学反应过程中生成了能发射光谱的激发态物质。其仪器的主要差别是荧光需要激发光源，而化学发光不需要光源。 2.介绍质谱的主要应用。 应用：质谱首先可以提供相对分子质量和元素组成信息，其次还可以提供结构信息，即试样分子的结构单元及其连接的顺序，应用于分子量和分子结构的确定。根据质谱中的位置可进行定性和结构分析，根据峰的强度进行定量分析。 分子质谱和原子质谱分开讨论应用： 原子质谱广泛的应用于物质试样中元素的识别及浓度的测定。分子质谱法对纯化合物提供如下信息：1）相对分子质量 2）分子式 3）通过破裂的图像可以提供有关各种功能基存在或不存在的信息 4）与已知化合物的谱图相比较，能够确认该化合物。 3.简要划出电化学分析中循环伏安实验的装置示意图。 4.介绍红外光谱的主要应用技术。 红外不仅用于结构的基础研究，如确定分子的空间构型，求出化学键的力常数、键长和键角等，而且广泛的应用于化合物的定性、定量分析和化学反应的机理研究等。其最广的应用还是未知化合物的结构鉴定。 5.写出提高分析准确度的主要方法。 1 选择合适的分析方法 2 减少测量误差 3 减小随机误差 4 消除系统误差（p265 分析） 四、计算题（10分） 四次测定的结果为0.2041、0.2049、0.2039和0.2043,计算测定结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 五、 论述题 (15分) 论述你在以往研究工作中是怎样选题、设计研究方案、解决所遇到的问题、分析实验结果的？所获得的主要成果有哪些？假定你继续进行该研究，下一步有什么研究计划？ 第 1 页 共 4 页