[高一理化生]化学键与分子结构1.ppt

化学键与分子结构 ;科塞尔(Kossel)——离子键理论;路易斯结构式：用“—”表示共价键/键合电子/成键电子；用“ · ”表示孤对电子/非键合电子。 简单分子的路易斯结构式可用观察法直接得到。;复杂分子的路易斯结构式确定：;原子排列遵循的一般规律：;复杂分子的路易斯结构式确定：;①缺电子结构——包括形成共价键的共用电子对之内，少于8电子的，称为缺电子结构。如第3主族的硼和铝，典型的例子有BCl3、AlCl3，缺电子结构的分子往往有形成配合物的能力。例如：BCl3＋:NH3＝Cl3B←NH3 能够接受电子对的分子称为“路易斯酸”，能够给出电子对的分子称为“路易斯碱”。路易斯酸和路易斯碱以配价键相互结合形成的化合物叫做“路易斯酸碱对”。 ;②多电子结构——如PCl5里的磷呈5价，氯呈-1价。中性磷原子的价电子数为5。在PCl5磷原子的周围的电子数为10，超过8。这种例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出现。;复杂分子的路易斯结构式确定：;复杂分子的路易斯结构式确定：;二、σ键和π键——价键理论(一);V势能;r0;r0;v势能;氢气分子形成过程的能量变化;共价键的形成与类型;2p ;在成键过程中,每种元素的原子有几个未成对电子通常就只能形成几个共价键，所以在共价分子中每个原子形成共价键数目是一定的。;s－s;p－p;s－s;共价键的特征 1、具有饱和性 2、具有方向性;共价键的分类 σ键：原子轨道以“头碰头”方式互相重叠形成的共价键。(如：s－s，s－p，p－p);σ键的特点是重叠的电子在两核连线上，受原子核束缚力较大，重叠程度也大，比较牢固，σ键绕轴旋转时，电子云重叠程度不受影响。 π键的特点是重叠的电子云分布在两核连线的两方，受原子核束缚力小，电子云重叠程要比σ键小得多，所以π键不如σ键牢固。π键绕键轴(两轴连线)旋转后会发生破裂。 所以π键电子的能量较高，易活动，其化学性质较σ键活泼。 一般来说，π健不能独立存在，总是和σ键一起形成双键或叁键。;试分析H2、HF、F2中分别存在哪一种类型的σ键？; H· + H· H H;共价键的形成与类型;共价键的形成与类型;↑ ↓;2px;三、价层电子对互斥理论(VSEPR) ;在ABn型的分子中，中心原子A周围电子对排布的几何形状主要取决于中心原子A的价电子层中的电子对(包括成键电子对和孤对电子对)的互相排斥作用。分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种结构。 价层电子对相互排斥作用的大小决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况。一般规律为：;电子对之间的夹角越小排斥力越大； 电子对之间斥力大小的顺序： (i) l—l＞l—b ＞b—b l：孤电子对；b：键合电子对 (ii)t—t ＞t—d ＞d—d ＞d—s ＞s—s t—叁键；d—双键；s—单键;判断共价分子构型的一般规则;;绘出构型图，将配对原子排布在中心原子周围，每一电子对连接一个配位原子，剩余的电子对称为孤对电子对，也排在几何构型的一定位置上。 根据孤电子对，成键电子对之间相互排斥力的大小，确定排斥力最小的稳定结构，并估计这种结构对理想几何构型的偏离程度。;在正规的共价键中，氢与卤素每个原子各提供一个共用电子，氧族元素(ⅥA族)原子作为配位原子时，可认为不提供电子(如氧原子有6个价电子，作为配位原子时，可认为它从中心原子接受一对电子达到8电子结构)；但作为中心原子时，氧族原子提供所有6个价电子，卤族原子提供所有7个价电子。;②如果讨论的是离子，则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。如PO43－离子中P原子的价层电子数应加上3，而NH4＋离子中N原子的价层电子数则应减去1。 ③如果价层电子数出现奇数电子，可把这个单电子当作电子对看待。如NO2分子中N原子有 5个价电子，O原子不提供电子。因此中心原子N价层电子总数为5，当作3对电子看待。 ;：;;分子结构;键能：也称离解能。298K，1atm时，1mol理想气体AB离解为同状态下的A、B时的焓 变。常用键能数据为平均键能值。如： D(H-OH) = 500.8KJ/mol D(O-H) = 424.7KJ/mol D(HCOO-H) = 431.0KJ/mol 常用的O-H键能为 463.0KJ/mol 键长：分子中两个原子核之间的平均距离。;键角：键与键的夹角。是反映分子空间结构的重要因素。对分子的性质有较大影响。 如：水的键角104.5度，为角型分子，也是强极性分子。P4的键角为60度，可知P4为正四面体。 键的极性：化学键中原子核的正电荷中心和负电荷中心不重叠，则该化学键就具有极性。根据成键原子的电负性差异，可确定键极性的大小。;五．σ键、π键和大π键 ;形成p—pπ