金属错体配位子ligandtextp87.PDFVIP

25 金属錯体 ・代表的な錯体の名称，構造，基本的性質を説明できる． ・配位結合を説明できる． ・代表的なドナー原子，配位基，キレート試薬を列挙できる． ・錯体の安定性に与える配位子の構造的要素 （キレート効果）について説明できる． ・錯体の反応性について説明できる． ・医薬品として用いられる代表的な錯体を列挙できる． 錯体は，金属錯体，配位化合物ともいい，中心金属とそれを取り巻くように結合する配位子とから構 成される． １．配位子(ligand) (textp.87) 無機化学補助プリント 26 ２．キレート効果 (text p.88) 二座以上の配位子が金属イオンを挟むような形で錯体を形成するとき，中心金属と配位原子を含む環 ができる．このような錯体をキレート （金属キレートあるいはキレート化合物）とよぶ． 二座以上の多座配位子は，一般に単座配位子よりも安定な錯体を生成する． 一般に，キレート環が多いほど安定な錯体をつくる． （例）トリエチレンテトラミン– Cu2+錯体 ＞ （エチレンジアミン）– Cu2+錯体 ＞ 2 （アンモニア）– Cu2+錯体 4 二座キレート配位子による錯体安定性 ・・・配位子の種類に関係なく，一般に， 三員環＜四員環＜五員環＞六員環 （キレート環のひずみの程度に基づく） ３．配位数と錯体構造 (textp.88) 錯体の構造は，中心金属の種類，酸化状 態および配位子の種類によって変わる． 一般に，錯体の中心金属に配位結合して いる原子団の数を配位数という． 配位数として，2～12 （7 を超える配位数 の錯体の中心金属は原子番号の大きいもの や希土類元素であり，配位子が小さいイオ ンである場合に多い）が知られているが， 多くの金属では2, 4, 6 であり，直線形，正 四面体形，平面正方形，正八面体をとるも のが多い． 配位数がほぼ1 種類に決まっている金属 もあるが，Ni (II)やCo (II)のように配位数 が4 および6 である金属も存在するので注 意が必要である．(text p.98) ４．配位子理論 (textp.93-95) 配位子場理論では，金属のd軌道の軸方向から配位子 （負電荷）が接近すると，d軌道との反発によ ってd軌道のエネルギーが上昇する． 2 2 2 たとえば，正八面体金属錯体では，軸方向に電子雲が広がっているdx -y 軌道およびdz (e)軌道は他g の３つの軌道(t )よりもエネルギーが高くなる．ｄ軌道への電子の配置の仕方で，高スピン状態と低ス 2g ピン状態の電子配置がある．高スピン状態では電子はt , e 軌道の順に一つずつ電子が埋まっていく． 2g g 低スピン状態では，電子はまず，t 軌道を完全に埋めてからエネルギー状態の高い e 軌道を埋めてい 2g g く． 27 - - - - - - - I Br F OH HH O NCS NH NO CN