清洁生产工艺第七章.ppt

清洁生产工艺Cleaner Production and Green Technology 河北科技大学环境工程系 第七章 轻工业清洁生产 1、轻工业概述 2、制革工业清洁生产 3、造纸工业清洁生产 4、啤酒酿造业清洁生产 第一节 轻工业概述 1999年，轻工业全部国有和规模以上非国有工业企业53186个，工业总产值为16448亿元，工业增加值5289亿元，利税总额1958亿元，职工1297万人。“九五”前四年轻工业总产值和工业增加值年均分别增长10.1％和7.9％。一些主要产品产量位居世界前列，如自行车、时钟、日用陶瓷、皮鞋、电风扇、电饭锅、电冰箱、洗衣机、塑料农地膜的产量已居世界第一位；盐、合成洗涤剂、啤酒的产量居世界第二位；手表、机制纸及纸板、糖、房间空调器的产量居世界第三位。轻工业对环境的污染仍较严重，主要集中在造纸、食品发酵、制革等行业。轻工业排放的废水50.6亿吨/年，占全国工业废水年排放总量的25％， 轻工业的清洁生产，主要是指制革工业、造纸工业以及发酵工业的清洁生产。制革、造纸和发酵工业都是轻工行业中产值、利税大户，同时也是污染大户；因此，一方面要研究开发清洁的轻工业生产工艺技术；另一方面要改造现有传统的生产工艺，走清洁生产之路。 第二节 制革工业清洁生产 制革工业是我国国民经济中的重要工业部门之一，2003年，皮革1.7亿张，占世界总产量的23％，居轻工业之首，年出口创汇达到232多亿美元，占全国总出口额的5.3％；尤其猪皮制革是我国特色，质量被公认为世界一流水平。但是，制革工业在迅速发展的同时，也带来严重的环境污染和生态破坏问题。 制革工业主要工艺： 主要工段介绍 1、原皮保藏：原皮保藏工序主要使用盐腌防腐工艺，产生Cl-污染和大量的中性盐，并引起综合废水生化处理的困难； 2、浸水工序：由于采用盐腌防腐工艺，本工段废水中含有大量的氯化物； 3、脱毛浸灰工序：使用硫化钠石灰毁毛脱毛工艺, 产生大量的悬浮物，有机物以及硫化物和石灰污染； 4、脱脂工段；废水中含有大量的油污，BOD5值高 主要工段介绍 5、脱灰软化工序：使用氨盐脱灰工艺，产生大量的废水，其中主要污染物为氨氮、硫酸盐； 6、浸酸和鞣制工序：使用铬鞣工艺（也有无铬工艺，但传统工艺主要是铬鞣工艺），废水中不仅包括大量的铬，还含有大量的氯化物、硫酸盐以及悬浮物； 7、复鞣/染色/加脂工序同样产生大量的有机污染物、氯化物、硫酸盐以及悬浮物； 8、涂饰工序：使用溶剂基顶涂工艺，产生大量的易挥发有机物VOC。 鞣制机理 传统的铬鞣机理认为：铬络合物分子必须达到胶原2条肽链空间距离时，铬离子才能发生双向多点配位交联而产生鞣制作用，单点结合的小分子铬络合物则不具有这种作用。根据计算分子化学键长的距离，铬络合物必须含有4个铬核以上才能充分满足鞣制的交联作用。无机鞣剂主要是在一定条件下渗透到原纤维中，与胶原肽链侧端的游离羧基配位接合，此接合为多点时则形成交联。 第二节 制革工业清洁生产-废弃物 一、制革工业废物的产生 制革污染来自两个方面：一是由于原料皮上除去的油脂、肉渣、毛和边角余料等腐烂变质和化学水解产生的氨基酸、多肤和蛋白质造成的；二是由于制革过程中使用的化工材料带来的，如硫化钠、工业盐、石灰、红矾、染料及各类酸和高聚物等有害物质。根据英国皮革协会（BLC）资料，制革工业中只有20％的原料皮转变成革，其余的形成废物或副产品如果把衬里革不算为废物，则转变成革利用的原料皮为31.5％。 一．制革工业污染物产生 据统计，在我国20个污染较严重的行业中，制革业排第五位。制革业每年约产生1.2亿吨废水，其中含COD 25万吨，总铬6000吨，硫化物1万吨，悬浮物15万吨。我国有规模以上制革企业2300个，小型制革企业的数目更为庞大，在一些制革企业集中地区，地表水和地下水污染现象十分严重。采用目前的制革技术，每加工1吨原料皮，耗水70-100m3，消耗各类化工材料600-1000kg，而且大约有30%的皮胶原蛋白作为固体废物抛弃，在产生环境污染的同时也造成资源浪费；综合废水中的总悬浮固体浓度在2000 - 5000mg/L之间。制革工业各工段废水特征见课本表7-1。可以看出，制革综合废水中原污泥90％来源于浸水、浸灰、脱毛和铬揉工序操作。制革厂总污泥量还包括生化处理产生的生物污泥， 一．制革工业污染物产生 制革行业中70%-80%的污染源来自 制革准备阶段，在该工段，污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、软化、脱脂。主要污染物为： (a)天然有机物，包括污血、泥浆、蛋白、油脂等； (b)无机物，包括盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4、NaOH等； (c)有机化合物，包括表面活性剂、脱脂剂等。 在揉制工段，污水主要来自水洗、浸酸、揉