第四章-酸碱滴定法-地球梦幻岛风景.ppt

西北大学化学与材料科学学院 第四章 酸碱滴定法 Acid –Base Titration 第四章 酸碱平衡及酸碱滴定法 4.1 酸碱平衡的理论基础 4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况 -分布曲线 4.3 酸碱溶液pH计算 4.4 酸碱滴定终点的指示方法 4.5 一元酸碱的滴定 4.6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 4.7 酸碱滴定法的应用示例 4.8 酸碱标准溶液的配制和标定 4.9 酸碱滴定法结果计算示例 4.10 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求) 与生物学有关的酸碱滴定 §4.1 酸碱平衡的理论基础 4.1.1 酸碱质子理论(proton theory) 酸碱质子理论 酸 共轭碱 + 质子 Proton donor Proton acceptor Proton HoAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A + H+ 例: HAc在水中的失去质子的过程： 碱在水溶液中接受质子的过程: 水的质子自递常数 R.Kellner 《Analytical Chemistry》 pKw，as a function of temperature. 酸碱中和反应也是一种质子的转移过程： 4.1.2 酸碱解离平衡 多元酸Ka与Kb 的对应关系 例1： §4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式 的分布情况—分布曲线 几个重要概念 4.2.1 一元酸 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 例4.1 计算pH4.00和8.00时的δ(HAc)、δ(Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 药物的吸收 非解离型（分子态）药物可以自由通过生物膜，离子型（解离型）药物不易通过生物膜。 　多数药物为弱酸性或弱碱性药物。弱酸性药物在酸性环境中解离少，分子态多，易通过生物膜；弱碱性药物则相反。由于膜两侧pH不同，当分布达平衡时膜两侧的药量会有相当大的差异。 HA H++A-  假设H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可 自由通过隔膜 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度 相等,但总药浓度不同. 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算在血浆中总药剂量([HA]+[A]) 对胃中总药剂量的比率. HF的δ -pH图 HCN的δ -pH图 4.2.2 二元酸 以草酸（ H2C2O4）为例： H2A 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： H2CO3的δ-pH图 酒石酸(H2A)的σ-pH图 4.2.3 三元酸  以H3PO4为例 H3PO4分布曲线的讨论：（ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） 4.3 酸碱溶液[H+]的计算 1 物料平衡、电荷平衡和质子条件 2 pH的计算 * 强酸（强碱）溶液 * 一元弱酸（弱碱）溶液 * 多元酸（碱）溶液 * 弱酸混合溶液 * 两性物质溶液 酸式盐，弱酸弱碱盐 质子条件式的写法（两种）很重要！ 用PBE表示。酸碱反应的实质是质子转移，因此溶液 中得质子后产物与失质子后产物的质子得失的量相等。反映 了溶液中质子转移的量的关系。 例：Na2NH4PO4水溶液 溶液pH值的计算全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 一元弱酸碱溶液pH的计算 若: KaCa≥10Kw, 忽略Kw (即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式: 两性物质溶液 pH的计算 精确计算式： 其他物质溶液 pH的计算 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) 4.4 酸碱指示剂—终点指示方法 1