[小学教育]1-有机合成反应理论.ppt

精细有机合成单元反应 1.1　脂肪族亲核取代反应 1.2　芳香族亲电取代反应 1.3　自由基反应 精细有机合成单元反应 　　萘的一元取代物有α、β两种产物，α和β取代中间体正离子中含一个苯环的较稳定的共振结构式： ①　α取代时，含有一个苯环的较稳定的共振结构式共有两个；β取代时，只有一个较稳定的共振结构式。 ②　α取代的中间体正离子的共振结构式中非苯环部分有一烯丙基型正碳离子直接和苯环相连，使电子离域范围较大，因而取代需要的能量更低。 结　论：两种原因都使萘的一元亲电取代在α位比β位更易发生。 萘的一元亲电取代反应异构体比例 82 5 10 5 β位　% 18 95 90 95 α位　% 高温 低温 氯化 硝化 磺化 　　对可逆的亲电取代反应，取代基会转移到空间阻碍作用较小的β位上去，如： 　　萘环中的取代基对两个环都有影响，但对同环影响更大。新取代基进入的位置不仅和已有取代基的性质和位置有关，而且还同反应类型和反应条件有关。 　　①　若已有取代基为活化基，并在α位上，它可使第二个取代基进入它的邻、对位，即 2 位和 4 位，而进入 4 位的比 2 位的多： ②　如活化基位于β位上，则第二个取代基进入α位： ③　若钝化基在α位上，则取代基进入8位和5位： ④　如钝化基在β位上，第二个取代基进入 5 位和 8 位： ⑤　例外情况： ⑤　例外情况： ⑥　萘的多元