杂化轨道理论与VSEPR理论对分子空间构型判断的比较.docVIP

杂化轨道理论与VSEPR理论对分子空间构型判断的比较 大学的第一篇课程论文，为写好这篇论文，学会了不少东西——用数据库查文献，编辑公式，上标、下标，英文的摘要，论文的基本格式 摘 要：介绍了用杂化轨道理论与价层电子对互斥理论（VSEPR理论）判断分子空间构型的基本要点以及理论之间的不足。相对而言杂化轨道理论应用的范围较广，但VSEPR理论在判断和预言分子空间几何构型方面仍有重要意义。二者的结合运用将有助于提高判断分子空间结构的准确性。比较二者的不同更有利于我们理解。 关键词：杂化；斥力；孤对电子；电子的空间构型 在价键理论解释分子的空间结构遇到困难的时候，L .Pauling和J.C.Stater于1931年提出了杂化(hybridization)的概念，以完善和发展价键理论。之后，N.V.Sidgwick和H.Powell于1940年前后提出价层电子对互斥理论 （valence shell electron pair repulsion，简称VSEPR法）。虽然不少教材 都对这两种理论作了介绍，但很少把二者相比较起来。在解释同一个分子的空间构型时，很少从两种理论的不同角度去分析。笔者认为用两种不同的理论去对同一个分子的空间结构做出解释时，更能有效地比较二者的优缺点，从而加深对它们的认识。 1 杂化轨道理论 1.1 杂化轨道理论的内容要点 Pauling从原子的价电子构型出发，依据电子的波动性以及波的可叠加性，认为中心原子在与其他原子形成分子时，由于其他原子的影响，中心原子中能量相近的不同类型轨道（s,p,d,…）会发生杂化，形成同等数目的杂化轨道。在杂化过程中，中心原子的部分轨道上的电子被激发到空轨道上，成单电子增多，杂化之后易于形成多个化学键。成键时，杂化轨道与邻近原子的原子轨道发生重叠，成键的能力增强，整个分子体系的总能量降到最低，使分子能稳定存在。所以，原子轨道的杂化是可能的，也是必须的。 对于分子AXn，将A和X从基态激发到价态所需的能量叫价态激发能（P.E.），如Psp即表示从s轨道激发一个电子到p轨道所需的能量。因为X一般是氢或卤素原子，在没有激发时就能成键，故只考虑中心原子A的价态激发能。由于从基态激发要吸收能量（价态激发能），而在形成AXn时放出能量（结合能），因此AXn能量最低的情况受这两个因素影响。当价态激发能较小，而结合能较大时，结构较稳定。 1.2 杂化轨道的分类及应用 按照中心原子是否有孤对电子参加杂化，可分为等性杂化和非等性杂化。等性杂化没有孤对电子参加，所形成的各杂化轨道所含的s,p,d成分都完全相同，而且各杂化轨道的能量也完全相等。非等性杂化由于有孤对电子参加杂化，杂化后的轨道含s,p,d成分不尽相同，新轨道的能量也不相同。 根据组合的原子轨道数目和类别的不同，可把杂化轨道分为sp杂化、sp2杂化、sp3杂化、sp3d杂化、sp3d2杂化等。在研究杂化轨道类型与分子空间构型的关系时，要考虑到孤对电子，而孤对电子的存在只是影响各轨道的夹角以及键长等，对电子的空间构型没有根本性的影响。故无论是等性杂化还是不等性杂化，一般地，杂化轨道的类型与电子的空间构型有下面的关系成立： 杂化轨道 杂化轨道间的夹角 空间构型 sp sp2 sp3 sp3d sp3d2 180° 120° 109°28′ 90°,120°,180° 90°， 180° 直线 平面三角行 正四面体 三角双锥形 正八面体 对于等性杂化，上表中的电子的空间构型即为分子的空间构型。而不等性杂化中，分子的空间构型是在电子的空间构型的基础之上，轨道的夹角发生了一定的偏移。例如，CH4为等性sp3杂化，其分子空间构型为正四面体, ∠HCH为 ，而NH3为不等性sp3杂化，分子构型为三角锥形，由于孤对电子所产生的斥力，使∠HNH缩小至。 s-p类型的杂化轨道之间的夹角 ，可以按公式 求算 ，其中 为s轨道在杂化轨道中的成分（即s轨道数目占总轨道数目的比例）例如，sp2杂化轨道中， = ，有 ，得 = 。 2 VSEPR理论 2.1 VSEPR理论的内容要点 VSEPR理论认为分子或离子的空间构型决定于中心原子周围的价层电子对的数目（包括成键电子对和孤电子对），电子对之间尽可能远离，使相互间的斥力最小，体系的能量最低，从而最稳定存在。 2.2 VSEPR理论应用规则 在应用时，首先计算中心原子的价电子对数目，以确定电子对的空间分布，然后看有无孤对电子，再来确定分子的空间构型。具体如下： ⑴计算中心原子的价层电子对数目 中心原子的价层电子对数= （中心原子价电子数＋配体提供的电子数－离子电荷数） 例如 H2O中,中心原子O的价层电子对总数= （6+2）=4对。 在使用的时候要注意： ①氧族元素作配位体形成配位键