[工学]合成氨工艺的发展历史.pptVIP

2、工艺条件的优化 (1)、催化剂： 铜催化剂：氧化铜、氧化锌、氧化铝烧结用氢还原 活性温度为180-250度，为低变催化剂。 铁铬催化剂：氧化铁、氧化铬，活性温度为350-450度，为中变催化剂。 (2)、原料气组成： 使水蒸气过量，提高转化率。 200度时，CO与H2O体积比由1：1提高到1：6时转化率由93.8%提高到99.9%。 (3)、反应温度： 可逆放热反应最大反应速率时的反应温度随转化率 提高而降低。因此：反应前阶段使用中温变换催化 剂，反应过程为中温变换；反应后阶段是用低温变 换催化剂，反应过程为低温变换。采用水蒸气分阶 段冷激。 (4)、反应压力： 此反应压力与平衡转化率无关，但加压可以增加催 化反应器的生产能力、节能。 (5)、空间速度：一般400-600(1/h) 3、生产工艺流程： “中变、低变流程”：二段中温变换和一段低温变换 原料气→中变反应器一段，温度升至500度，转化率80%→水蒸气冷激至380-400度→中变反应器二段，温度升至425度，转化率90% →喷入水蒸气→废热锅炉冷却至330度→换热器冷却至200度→低变反应器，转化率99% →喷入软水→换热器→回收热能、净化 四、原料气的净化 1、脱硫：ADA(蒽醌二磺酸)法 2、脱碳： 除去二氧化碳。应用改良的热钾减法（物理吸收-解吸法）。 吸收液：27-30%的碳酸钾及氢氧化钠水溶液添加少量活化 剂二羟基乙二胺和缓蚀剂KVO3。 吸收塔塔底温度110-127度，压力1.8-2.8MPa，塔顶温 度70度，压力有所下降。 塔顶排出去的二氧化碳达99%。 改良后的热钾碱法可使气体中的二氧化碳降低到0.1%，硫 化氢降低到2-5毫克每立方米。 3、甲烷化： 除去热钾减法处理后气体中的一氧化碳、二氧化碳 和氧气。 “甲烷化”为广泛使用的初步净化方法。 镍做催化剂，在280-380度的条件下进行。 反应为简单绝热反应器。 甲烷化处理后的气体中一氧化碳、二氧化碳、水等总 量在10毫克每立方米以下。 §13-5 氨生产全流程 一、以煤为原料的造气和净化流程： 二、以天然气为原料的合成氨生产流程 §13-7 合成氨生产的发展趋势 一、生产的大规模化 二、降低能耗 措施：1、充分利用反应热；2、采用径向合成塔 3、采用新的工艺流程；4、从驰放气中回收 氢。 三、原料的多样化 四、氨的深加工 尿素、碳酸氢铵等化肥和硝酸。 §13-8 尿素的合成 一、合成反应的物理化学基础 二、原则流程 合成氨的实地照片 尿素合成的优化工艺条件： 第十三章 合成氨工艺 主要内容： 1、氨合成概述 2、氨合成的热力学基础 3、氨合成动力学 4、原料气的生产与净化 5、氨生产全流程 6、合成氨生产发展趋势 7、尿素的合成 §13-1 概述 一、合成氨的重要性 生产氮肥、硝酸盐、胺、纤维、染料等。 二、原料路线 直接原料：氢和氮 以下方法获得粗原料气：氢气、氮气、一氧化碳、二氧化碳 粗原料气变换： 变换气以氢气、氮气、二氧化碳为主，其中氢分子 与氮分子之比为：3:1 除杂净化得到合乎要求的氢氮混合气。 三、氨合成原则流程和各化学反应过程相互关系 氨合成这一步最困难，工艺条件要求也最严格，是主 要化学反应过程，应首先进行优化。 §13-2 氨合成的热力学基础 一、氨合成反应与反应热 二、反应平衡常数 三、影响平衡时氨浓度的因素 1、氢氮比R：R=3(此时y最大) 2、温度：温度越低，Kp越大。低温催化剂为发展方向。 3、压力：压力越大，平衡浓度越大。 4、惰性气体含量：有较大的影响。 §13-3 氨合成动力学 一、催化剂 铁催化剂： A10型催化剂：活化能约170KJ/mol，起燃温度370 度，耐热温度510度，活性最高时的温度450度左右，粒 径2.2~13mm. 二、反应动力学 不同粒度催化剂、压力30MPa、空速30000h-1时，不同温度下的反应结果： 低温时： 化学动力学控 制，氨含量不受 颗粒大小影响； 高温时：内扩散 控制，小颗粒催 化剂效果较好。 §13-3 氨的合成与分离 一、工艺条件的优化 1、温度：400~510度（可逆放热反应，最快反应速率时的反应温度随转化率的提高而降低） 2、压力：加压有利于提高转化率。 20世纪：10~15MPa; 近年：3~4MPa 3、空间速度： 气固相催化反应空间速度越大，反应时间越短， 生产强度越大。 4、氢氮比：氮的活性吸附为合成反应的控制阶段， 氮的含量对反应速率影响较大，略低于3可加快反应 速率。