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材料科学概论 第七章 新材料 纳米材料 富勒烯类材料 非晶合金 高分子新材料 生物材料和超导材料 第一节 纳米材料 纳米材料是指材料的组成中至少有一相的晶粒尺寸小于100nm的材料。独特的结构使之表现出一系优异的物理、化学和力学性能。 一、纳米材料的结构 纳米材料是介于宏观和微观之间的领域，即属于介观体系，因此它具有独特的结构特征，表现在三个方面：界面结构、晶粒结构及结构稳定性方面 1.界（表）面结构 纳米材料的界面占有可与颗粒整体相比的体积分数，界面决定了材料的性能。早期的研究表明，纳米晶体的晶界结构即非晶态的长程有序，也不是非晶态的短程有序，是一种类似于气态的更无序排列的结构。但是近年来Thomas和西格尔等发现纳米晶体的晶界与普通的大角度晶界非常相似。 在纳米材料中，由于微粒的尺寸效应和界面效应，纳米材料会出现奇特的性质。 用溶胶－凝胶法等方法制备的纳米氧化物颗粒如纳米SnO2、TiO2、Al2O3、ZrO2及Fe2O3等都是一种低密度的无规网络结构，具有巨大的比表面积，有大的表面活性和催化作用，接近于纳米介孔固体材料。 二、纳米材料的特性 1.力学性能 （1）强度 由于纳米晶粒的尺寸已接近位错的平衡距离，晶粒内仅可容纳少量（没有）位错，纳米材料的变形过程不再由位错机制主导。实验结果表明：纳米金属的屈服强度和断裂强度均远高于同成分粗晶材料。 （2）塑性 实验结果绝大多数都表明纳米材料的塑性很低，而且塑性随晶粒的减小而减小，这种现象与样品中的缺陷密切相关。 （3）弹性模量 早期的实验结构显示纳米材料的弹性模量比普通的多晶材料的低15％～50％，后来证实是由样品中微孔隙造成的。对纳米铁、铜和镍等无微孔样品的测试结果显示，其弹性模量比普通材料的略小，并且随晶粒减小，弹性模量降低。 另外，金属纳米块体材料在超塑性、蠕变、变形机理等方面也有不同于非纳米材料的特性。目前，人们对于纳米材料的力学性能的认识刚刚起步。 2.球磨法 球磨法的主要目的是粉粒尺寸的降低、固态合金化、混合或融合，以及改变粉粒的形状。材料在球磨过程中断裂、形变和冷焊。目前，有多种球磨方法，包括滚转磨、摩擦磨、震动磨和平面磨等。 球磨法的基本原理如Ｐ163图7-5所示。掺有直径大约50μm的典型微粒的粉体放在密封容器中，其中有许多硬钢球或包覆着碳化钨的球。容器旋转、振动或猛烈的摇动。 高能球磨法工艺简单，操作过程可连续调节，已用这种方法制备出纳米单晶纯金属、纳米非晶以及几乎不互溶的固溶体Fe-Cu、Co-Cu等。但是球磨法得到的粉粒尺寸不均匀，磨球及氧化会带来污染。 3.非晶晶化法 此法制备纳米材料的前提是将原料用急冷技术制成非晶薄带或薄膜，控制晶化退火温度，使非晶全部或部分晶化，生成尺寸为纳米级的粉粒。这种方法与其它方法相比，它具有以下优点： 粉粒表面无孔隙及孔洞、气隙等缺陷，致密而洁净； 工艺简单，易于控制，便于大量生产。 这种方法目前大量用于制备纳米铁基、钴基的多组元合金材料，也可制备一些单质，如硒、硅等。 4.溶胶－凝胶法 属于湿化学方法。将易于水解的金属化合物（无机盐或无机醇盐）在水溶剂中与水发生水解与收缩反应而逐渐凝胶化，再经过干燥、烧结等后处理，即可制得所需的纳米材料。 溶胶－凝胶法通常是在室温合成无机材料，能从分子水平上设计和控制材料的均匀性及粒度，得到高纯、超细、均匀的纳米材料。对溶胶－凝胶法干燥后的产物进行还原处理，还可以制备某些纯金属（或合金）、纯金属氧化物粉体。 除上述方法外，还有高能束照射法、水热合成法和共沉淀法等。 四、纳米材料的应用 1.在化工产品中应用 催化是纳米微粒应用的重要领域之一，利用纳米微粒比表面积高与活性高的特点可以显著增进催化效率，在燃料化学和催化化学中占有重要的地位。如在火箭发射的固体燃料推进剂中添加少量的纳米铝粉或镍粉，燃料的燃烧热可增加一倍；纳米铁、镍和γ-Fe2O3混合烧结体可替代贵金属作为汽车尾气的净化催化剂。 2.在环保健康、医药卫生领域的应用 ZnO、Fe2O3、TiO2等半导体纳米微粒的光催化作用在环保健康方面有着广阔的用途。利用纳米材料和纳米技术还可以对生物大分子进行组装，以获得更高性能的生物分子聚合体。 3.在电子工业产品中的应用 （１）纳米磁记录介质 磁记录是信息存储与处理的重要手段，20世纪80年代就开始利用铁、钴、镍等金属纳米微粒制备高密度磁带。另外强磁微粒可制成信用卡、票证、磁性钥匙等。 （２）纳米敏感材料 纳米微粒的高比表面积可制成气敏、湿敏、光敏等传感器，只需微量的纳米微粒便可发挥相当大的功能。 （３）纳米电磁波、光波吸收材料 纳米微粒对光的吸收较强烈，可在电镜－核磁共振波谱仪和太阳能利用中作为光照吸收材料