[工学]浙江大学分析化学5络合滴定法.pptVIP

第五章 配位(络合)滴定法 5-1概述 配位(络合)滴定是以配位(络合)反应为基础的滴定分析方法。 用于配位滴定的反应必须具备下列条件： 1、配合物的稳定常数要大； 2、形成配合物的配位数要一定； 3、反应速度快； 4、要有适当的指示剂指示滴定终点； 5、形成的配合物必须是可溶性的。 配位剂分类:无机配位剂和有机配位剂无机配位剂的特点 AgNO3 滴定CN- , Ag++ 2CN- = [ Ag(CN)2]-, [ Ag(CN)2]- + Ag+ = Ag[ Ag(CN)2] 白色沉淀 1、常见的无机配位体有NH3、CN-、 F-等； 2、形成多级配合物，各级稳定常数相差较近，溶液中常有多种配合物同时存在。 如： Cd(CN)+ Cd(CN)2 Cd(CN)3- Cd(CN)42- 各级稳定常数: 105.48 105.14 104.56 103.58 3.无机配位体一般不适用于作滴定剂,但可用作显色剂，萃取剂，掩蔽剂,指示剂。 1.配合物的逐级稳定常数K稳和累积稳定常数? M+L? ML M+L? ML ML+L? ML2 M+2L? ML2 …… MLn-1+L ? MLn 由上可知，最后一级累积稳定常数? n就是络合物的总稳定常数K稳 总反应： M+nL ? MLn 总稳定常数 Cd 2+ + CN-? Cd CN+ K1=[Cd CN+]/ [Cd 2+ ][ CN- ] Cd CN+ + CN- ? Cd CN2 K2=[Cd CN2]/ =[Cd CN+] CN- ] Cd CN2 + CN- ? [Cd CN3]- K3=[Cd CN3]- / =[Cd CN2] CN- ] [Cd CN3]- + CN- ? [Cd CN4]2- K4=[Cd CN4]2- / [Cd CN3]- [CN- ] 总反应： Cd2+ +4 CN- ? [Cd CN4]2- 总稳定常数 (p416,附录四 ) 有机配位剂 5-2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 乙二胺四乙酸 EDTA 形成反应的质子化常数 H6Y2+ = H ++H5Y+ Ka1 = 10-0.9 HY3-= H ++Y4- Ka6 = 10-10.26 H ++Y4- -= HY3- K1H= 1/Ka6 = 1010.26 H ++ HY3- = H2Y2- K2H= 1/Ka5 = 106.16 H ++H2Y2- = H3Y- K3H= Ka4 = 102.67 H ++H3Y- = H4Y K4H= Ka3 = 102.0 H ++H4Y = H5Y+ K5H= Ka2 = 101.6 H ++H5Y+ = H6Y2+ K6H= 1/Ka1 = 100.9 2.乙二胺四乙酸的螯合物 M2++Y4-= MY2- M3++Y4-= MY- M4++Y4-= MY a. 配位能力强； 有六个可与金属离子形成配位键的原子；2个氨基氮和4个羧基氧。 5-3. EDTA与金属离子的配合物 及其稳定性 稳定常数具有以下规律： 不同pH值时的lgαY（H） 求pH 2.00 和pH 5.00时 lgαY（H） pH 2.00 lgαY（H） =13.51 [Y]/[Y]= 1013. 51 pH 5.00 lgαY（H） =6.45 [Y]/[Y] = 106.45 b. 共存离子效应和共存离子效应系数 αY（N） =[Y]/[Y]=([NY]+[Y])/[Y] = ([NY] /[Y] +1) =K NY[N]+1 (K NY = [NY] /[Y] [N]) 溶液中含有0.01 mol/L EDTA ，0.01 mol/L Bi3+和0.01 mol/L Pb2+, 求αY（Pb） αY（Pb） =K PbY[Pb]+1 =1018.04×0.01+1= 101