竞赛训练题解答.PDF

●第一部分 竞赛训练题解答 第一讲 化学热力学基础 题 1 合成氨造气工段生产水煤气是将水蒸气通过炽热的炭，其反 应为 latm C(s) ＋H O(g) CO(g) ＋H (g) 2 2 θ θ （1） 设造气炉温度为1100℃，求此温度下反应的Δ U、ΔH。 r r （2） 把制得的50kg水煤气（CO∶H＝1∶1）送进1atm、100℃的 2 气柜储存，求此过程的Q、W、ΔU、ΔH。已知298K时有关物质的热力学 数据如下： C(s) H O(g) CO(g) H (g) 2 2 ΔfH(kJ ·mol-1) -241.8 -110.5 Cp/(J ·K-1 ·mol-1) 8.64 33.58 29.14 28.84 θ θ 分析 （1）ΔU，ΔH 只与始态、终态有关而与过程无关。因 r r θ 此可用框图法将复杂过程设计成若干简单过程来计算Δ H，进而由ΔU r r θ θ θ ＝ΔH＋W求Δ U。 r r （2）涉及的是一个物理过程，由热容和温度的变化可求出Q、W以 及ΔU。 解 （1） 设计图1-1-1。 θ 由盖斯定律，ΔH＋ΔH=ΔH＋ΔH 1 r 2 3 θ ΔH=ΔH＋ΔH-ΔH r 2 3 1 ＝（-110.5＋241.8）＋（29.14＋28.84）×1×（1373-298） -3 -3 ×10-（8.64＋33.58）×1×（1373-298）×10 -1 ＝148.24（kJ·mol） θ θ ΔU＝ΔH＋W r r θ =ΔH-pΔV r 3 =148.24×10-1×8.314×1373 -1 =136.82（kJ·mol） （2） Q=ΔH =［C ＋C ］×ΔT×n p，CO（g） p